浙江科技大学：《物理化学》课程教学课件（打印版）第03章 热力学第二定律（2/5）

复习与回顾ZHEIANGUNIVERSTYOSCIENNCE&TECHNC隔离系统自发过程向着能量分散程度增大的方向进行12、能量分散程度（E,E）3、能量分散程度是系统中大量微观质点运动情况的综合表现4、混乱度Q一能量分散程度5、混乱度Q→宏观性质6、我们把代表隔离系统能量分散程度的状态函数一滴S7、S=kInQ隔离系统自发过程向着摘增大的方向进行Zhang Li-qing22019/10/12

-WT9 +92T-Tn=T9T9初型→Carnot循环ZHEHANGUNIVERSTYOSCENCE&TECHNR<nR91IR900TTRev60ds于(9),-0一{(9),某一西数全微分T核心一SrereTeASIR8Q5OCTRev结果一Clausius不等式2IR）证4(9）R<0A.STRelIS.OSponASie≥0AS, ≥ 00revreveqASi=AS+ASamd

83.4摘变的计算ZHEIANGUNIVERSTYOSCIENCYLATECHNOLOG1→2As-re1、无论系统or环境2、无论实际进行的过程是否可逆总是任意虚拟一条可逆途径Zhang Li-qing2019/10/12

S3.4熵变的计算ZHEIANGUNIVERSTYOSCIENCYLOGATECHN1、单纯的pVT变化AS的计算Pi,V,T → 2,V2,T,80ds =T, = dU -SWdU + pdv1dU + pdvds =T2 dU + pdvAS-T1、理想气体与实际气体不同（pVT）2、具体过程不同（恒T,恒p,恒V，绝热）5Zhang Li-qing2019/10/12

S 3.4 熵变的计算ZHEIANGUNIVERSTYOSCIENCE&TECHNOLOGYA.S(P),V2,TA,Spr,V,TP,,V2,T,V,T2P2A.SA,Sa.恒温过程As="du+pdv1,sT~0Ppdv-nRInpg= nRlnS-radU + pdvVPau+payF86Zhang Li-qing2019/10/12

83.4滴变的计算ZHEIANGUNIVERSTYOSCIENCE&TECHNOLOGYA.S,V,T A,SppI,V,TP,,V2,T,VTDA,sA.Sb.恒容过程ymdTT2TncAs-()-.m=nClnv.mTTc.恒压过程p.mdTT-TInCZA,S-T(%)=nClnp,mTT7Zhang Li-qing2019/10/12

S3.4熵变的计算ZHEIANGUNIVERSTYOSCIENCE&TECHNOLOGYASAysV2,T,P2,V2,T,pr,V,TSp.V,T,A,sA,sd.任意变温过程（或绝热过程）dTrT, nr2 dU + pdvVmAS-A.SAS-JTTTymdTnCrmdT nCpiTy.mpg>nRIn=nRln1VITTJTp8Zhang Li-qing2019/10/12

S3.4滴变的计算ZHEIANGUNIVERSTYOSCIENCE&TECHNOLOGYA.Sp,V,TAvSpr,V,TP,,V2,T,VTPA.SSd.任意变温过程（或绝热过程）p.mdTncdU + pd2A,S=A,S+A.S=十J1TJTTdTdTncncTT,p.mPip.mpg+ nRln+ nRlnJIJTTTP29ZhangLi-qing2019/10/12

S3.4滴变的计算ZHEIANGUNIVERSTYOSCIENCE&TECHNOLOGYf混合过程B,nBA,nan=n,+nB,yA,yi等T等pT,p,VT,p,VT,p ,V =V +VV-V,p-PAV.→V,p-pBVpn,RlnAS,=n,Rln=n,Rln-nRy, In yAPAJA=n,Rin--nRy,linys=ngRInPAS,= ngRlnVPBJBASmx =AS, +△SB =-nR(yA InyA + yB InyB)=-nRZylny（理想气体，等T,p混合）ASmixB10Zhang Li-qing2019/10/12

83.4滴变的计算ZHEIANGUNIVERSTYOSCIENCE&TECHNODLOG2、环境ΛS的计算Ams-T'dsm-()amb般环境常为大气一Tamb = A, Qamb = amb HCambSQm,是环境与系统实际交换的热=-Qs4ambTambQssHAoSV'SambSTTambamb11Zhang Li-qing2019/10/12