浙江科技大学：《物理化学》课程教学课件（打印版）第03章 热力学第二定律（5/5）

s3.7热力学基本方程式及Maxwell式ZHEIANGUNIVERSTYOSCIENATECHN热力学基本方程式dU = TdS - pdV + SWdH - TdS + Vdp+ sWdA =-SdT - pdV + SWdG = -SdT +Vdp + SW适用于组成恒定的封闭体系Zhang Li-qing2019/10/12

s3.7热力学基本方程式及Maxwell式ZHEIANGUNIVERSTYOSCIENCE&TECHNOLOGYOUuidvdU =idsdU-TsePayasavau2U = f(s,V)PT一福1asaHaHdpasdsdHaPdH = TdS +VdP5二au1818H = f(S,P)Fav=V-aOAaT2aHdA=dv%dA =-SdT -PdVavop-a?A= f(T,V)=-POGOGdGdTrdp十OTTapdG = -SdT + VdP行a1aaGG = f(T,P)=VSap3Zhang Li-qing2019/10/12

s3.7热力学基本方程式及Maxwell式ZHEIANGUNIVERSTYOSCIENCE&TECHNOLOGYauOUsdidu:ds+o二dU=Tds-PdvasOIauCUU = f(s,V)LST/avasaHaHdpdH =pdsXasapdH = TdS +VdPsa1alaH818H = f(S,P)T%=V-aOAOaTdA=rdvdA =-SdT -PdV0Sav--a?A= f(T,V)=-POGOGap8dGrdpdT十OTOTapdG= -SdT +VdPaa15aGG= f(T,P)=VSap4Zhang Li-qing2019/10/12

Maxwell关系式ZHEIANGUNIVERSTYOSCIENCE&TECHNOLOGYauaH / 3%a ae dU =TdS - pdV1dH = TdS +VdpdA=-SdT - pdVSdG=-SdT + Vdp3aP=aT2VCSBZhang Li-qing2019/10/12

Maxwell关系式的应用ZHEIANGUNIVERSSCIENCE&TECHNOou（1）求U等温时随V的变化关系理想气体: dU = Tds - pdv令等温对V求偏微分pV=nRTasnRT2pP=VOVopauasp(Maxwell式)7paalavnRauop7p=0Vaaa，值，即等温时只要知道气体的状态方程，就可得到av热力学能随体积的变化值。Zhang Li-qing2019/10/12

Maxwell关系式的应用ZHEIANGUNIVERSTYOSCIENATECHNau（1）求U等温时随V的变化关系av范德华气体: dU = Tds - pdvn'anRT令等温对V求偏微分VV2V-nbasaunRop-paTavV-nbal3121opopa2(Maxwell式）PaTaTalnRTn'aopaDZV22V-nbavalau只要知道气体的状态方程，就可得到）值，即等温时av热力学能随体积的变化值Zhang Li-qing2019/10/12

Maxwell关系式的应用ZHEIANGUNIVERSTSCIENCE&TECHNOLOGoH(2）求H等温时随p 的变化关系op: dH = TdS +Vdp·理想气体pV=nRT令等温对p求偏微分nRTasaVT +VpopapOHavavas(Maxwell式OTOpaTapnRaHavT0VTpopOoH）,值，即等温时只要知道气体的状态方程，就可得到op烩随压力的变化值。Zhang Li-qing2019/10/12

Maxwell关系式的应用ZHEIANGUNIVERSTYOSCIENCE&TECHNOLOGYopaTIT(3)求证: dU = nCplavaT: dU=TdS- pdv:U=f(TV)令等温对V求偏微分oaudvdU=dT+asOUOTav-pavavOuudT=nCymOSopav(Mawell式01O1auopalaop.. dU =nCymdT +[T(-p/d1aT1Zhang Li-qing2019/10/12

Maxwell关系式的应用ZHEIANGUNIVERSTYOSCIENCE&TECHNOLOGYnCavp,maTdp(4)求证： dsTOT318av设: S=f(T,p),(Maxwell式aTasasdsdT二rdpOTOpncavp.m.dsdT/pdpdToHne1OTTpmdTDTTOTdH = Tds +VdpoHasaTOT.dTnCmOH一1278).dlTTa710Zhang Li-qing2019/10/12

Maxwell关系式的应用ZHEIANGUNIVERSTYOSCIENCE&TECHNODLOG-(o)TCp-Cva(U + P)-OU（代入H定义式）OT+e:U= f(T,V)OUauAdv.dUdT+aTavOuouavau等压下，同除dT+TYaTavOTaT代入上式，得：11Zhang Li-qing2019/10/12