浙江科技大学：《物理化学》课程教学课件（打印版）第06章 相平衡（3/3）

气液平衡相图ZHEIANGUNIVERSTYOSCIENCYLATECHNOLOG理想液态混合物（p-x/T-x)2张真实液态混合物（8张）液体完全互溶g←l液体部分互溶（3张T—x）液体不互溶(1张T-x）Zhang Li-qing2019/11/9

3.不互溶的双液系ZHEIANGUNIVERSTYSCIENNCIATECHN不互溶双液系的特点如果A，B两种液体彼此互溶程度极小，以致可忽略不计。则A与B共存时，各组分的蒸气压与单独存在时一样，液面上的总蒸气压等于两纯组分饱和蒸气压之和p)-pa+ pe当两种不互溶液体共存时，不管其相对数量如何水+氯苯总蒸气压P恒大于任一组分的蒸气压沸点则恒低于任一组分的沸点3ZhangLi-qing2019/11/9

3.不互溶的双液系ZHFIANGUNIVERSITYOSCIENNCIATECHNCp=Pa +PB液体的蒸汽压越高，b.p越低不互溶液体的混合物b.p<任一纯液体的b.p把不溶于水的高沸点物质（B）+水（A）一蒸馏（水蒸汽蒸馏加多少水？Zhang Li-qing2019/11/9

3.不互溶的双液系ZHEIANGUNIVERSTYOSCIENCE&TECHNOLOGY馏出物中两组分的质量比计算如下nH,onBPH,o = YH,oP=ppPB = YBP =NH,o +ngNH,o + nBmg / MBPBnBm.o/MH,oPH,OnH,OMmBMJB文m.RMMH.OmH,0YH,omH.oPH,OH.0福5ZhangLi-qing2019/11/9

3.不互溶的双液系ZHEIANGUNIVERSTYOSCIENCE&TECHNOLOGYp-常数p=101.325kPaQ120gg+1,Id21+1100C112g+A()场Gug+BD780L220OM4060N100Wg/%BAA(I)+B(I)图6.7.2水（A）-正丁醇（B）系统IVBH,OHCIABXB的温度组成图图6.7.5完全不互溶系统的温度一组成图Zhang Li-qing.2019/11/9

S6.7二组分固态不互溶系统的1-s相图ZHEIANGUNIVERSTYOSCIENNCIAECHN理想液态混合物(p-x/T-x)2张液体完全互溶（真实液态混合物（8张）g←l液体部分互溶客（3张T-x）液体不互溶（1张T一x）固态不互溶lns固态部分互溶固态完全互溶Zhang Li-qing2019/11/9

S6.7二组分固态不互溶系统的1-s相图ZHEIANGUNIVERSTYOSCIENATECHNC固态不互溶lns固态部分互溶固态完全互溶均不注明压力在常压下测定的凝聚系统的温度一组成图F*=C-P+1=3-PZhang Li-qing2019/11/9

S6.7二组分固态不互溶系统的1-s相图ZHEIANGUNIVERSTSCIENCE&TECHN（1）热分析法绘制低共熔相图基本原理：二组分体系C-2，指定压力不变P=1.F =2.二变量，T,xF*=C-P+1=3-PP=2.F=1.单变量，T/aP=3.F=0.无变量首先将一组分体系加热熔化，然后记录冷却过程中温度随时间的变化曲线，即步冷曲线（coolingcurve）当体系有新相凝聚，放出相变热，步冷曲线的斜率改变F*=1,出现转折点F*=0,出现水平线段据此在T-x图上标出对应的位置，得到低共熔T-x图。Zhang Li-qing2019/11/9

Cd-Bi二组分合金相图的绘制ZHEIANGUNIVERSTSCENCE&TECHNOLOG100%Bi100%C1.首先标出纯Bi和纯Cd的熔点将100%Bi的试管加热熔化，记录步冷曲546TA2线，如a所示。在546K时出现水平线段，这11时有Bi(s）出现，凝固热抵消了自然散热100.20.40.60.8体系温度不变BiCdCd的难量分一100V100%Cd-Bi二元相图的绘制(l)F*=C-P+1=1-2+1=0当熔液全部凝固，P-1,F*=1，温度继续下降。所以546K是Bi的熔点。同理，在步冷曲线e上，596K是纯Cd的熔点。分别标在T-图上10Zhang Li-qing2019/11/9

Cd-Bi二组分合金相图的绘制ZHEIANGUNIVERSTYOSCIENCE&TECHNOLOGY2.作含20%Cd，70%Cd的步冷曲线将混合物加热熔化，记录步冷曲线如b所示。在C点，曲线发生转折，有Bi(s)析出，降温速度变慢F*=C-P+1=2 +1=121至D点，Cd(s)也开始析出，温度20%Cd70%Cdd不变；bP596H546F*=C-P+1=2-3+1=0CTK至D点，熔液全部凝结为3413DGBi(s)和Cd(s)，温度又开始00.20.40.60.8BiCd下降;cd的质星百分100%100%Cd-Bi二元相图的绘制（2）F*=C-P+1=2-2+1=111Zhang Li-qing2019/11/9