浙江科技大学：《物理化学》课程教学课件（打印版）第06章 相平衡（2/3）

复习与回顾相图分析要点ZHEIANGUINIVERSITYOEATECHNC相图分析：（1）静态分析一一点、线、面（相数、自由度数）（2）动态分析一一结合物理过程（上下）(1）相数－有几个相，是什么相(2) 组成--XA,XB,YA,VB(3)物质的量--ning、na()、nB(I)na(g)nB(g)n、nBZhang Li-qing2019/11/3

二组分理想液态混合物的-相图ZHEIANGUINIVERSITYOSCIENCE&TECHNOLOG2001-100℃Pi量：杠杆规则150L,iglnt/ngns())nB()na(g)/nB(g)nnB13/BMC100IG:APAR50组成：Raoult定律，分压力定律YAYBIXAXB0XLXMXG1A*BB图6.4.2理想液态混合物甲苯（A）一苯（B）系统的压力一组成图Zhang Li-qing32019/11/3

二组分理想液态混合物的0-相图ZHEIIANGUINIVERSITYOSCTENCE&TECHNOLOGY200杠杆规则： n,L,M = n。·MG1-100℃P1(1)ni (xm -x) = ng(xg -xm)Pa150(2)ni + ng = n总L,g+1GM一Ldyd(3)n = nA() +nB(I)100iG.PAXBnLnA() =XAnLnB(I)tbg50(4)ng = n a(g) + nB(g)XB!J'Bn A(g) =YA:ngnB(g)02BYLXMNGg1AXBB(5)na = na(I) + nA(g)图6.4.2理想液态混合物甲苯（A）一本（B）系统的正力一组成图nB = nB() + nB(g)p.248Zhang Li-qing2019/11/3

二组分理想液态混合物的0-相图ZHEIIANGUINIVERSITYCEEATECHNCT-图(2) 亦称为沸点一组成图。外压为大气压力，当溶液的蒸气压等于外压时，溶液沸腾，这时的温度称为沸点某组成的蒸气压越高，其沸点越低，反之亦然T-x图在讨论蒸留时十分有用，因为蒸馏通常在等压下进行。T-x图可以从实验数据直接绘制可以从已知的p-x图求得Zhang Li-qing2019/11/3

二组分理想液态混合物的0相图ZHEIANGUINIVERSITYOESCIENCE&TECHNOLOGY200120-100℃n-101325kPaPbPuIA150g+1tL.V1G12100V露点线（T/h)MoGLGOt1100Ga90泡点线（T/）PXabg48050700.20.00.40.60.81.00XLXMXGA1XpBAXBB图6.4.2图6.4.3理想液态港合物甲苯理想液态混合物甲荣（A）一本（B）系统的压力一组成图（A）一荣（B）系统的温度一组成图6Zhang Li-qing2019/11/3

二组分理想液态混合物的-相图ZHEIIANGUNIVERSITYOSCIENCE&TECHNOLOGY在T-x图上，气相线p=const.g在上，液相线在下，上面btA是气相区，下面是液相区G242梭形区是气一液两相区I+gG1LI公P液相线是泡点线-（T/）气相线是露点线-（T)BZhang Li-qing2019/11/3

二组分理想液态混合物的-相图ZHEIANGUINIVERSITYOSCIENCE&TECHNOLOGY求某一温度下的xg与yB120p-101.325kPaAH(T, -T)In P.bt1RT.T,Pigt2G10090℃C,p,=406mmHgLC1tiN90C,p,=1022mmHg90lap=pAx +pBxB-80B..760 = 406(1- x,) +1022 xVBXB1000XB(苯) = 0.5750.20.40.60.81.0AXpBPBPBXs一0.773YB图6.4.3理想液态混合物甲苯pp（A）荣（B）系统的温度一组成图.易挥发组分在气相中的含量y>8Zhang Li-qing2019/11/3

二组分理想液态混合物的0相图ZHEIIANGLINIVERSITYOESCIENCE&TECHNOLOGY200120-100℃n-01325kPabePuIA150g<g+1L.V露点CG12100露点线（T/h）VMCGLC1O泡点！100Ga90PX泡点线(T/3)bg8050tB700.20.00.40.60.81.00XLXMXGA1XBBAXBB[图]6.4.2图6.4.3理想液态港合物甲苯理想液态混合物甲荣（A）一本（B）系统的压力一组成图（A）一荣（B）系统的温度一组成图OZhang Li-qing2019/11/3

86.4二组分真实液态混合物的g-1相图ZHEIANGUINIVERSITYOSCIENCEATECHNOLOG区别：理想液态混合物符合Raoult定律----p-x成直线真实液态混合物不符合Raoult定律----p-x不成直线偏差的产生p-PB-XPB= PBaBPBXB一R理正偏差：=>1,P真>PB负偏差：Y=<1,<p10ZhangLi-qing2019/11/3

86.4二组分真实液态混合物的g-1相图ZHEJIANGUINIVERSITYOFSCIENCE&TECHNOLOGY1、蒸汽压p-x图理I正偏差: B >1, PBPB最大正偏差：>1,P>PF601=25℃1=35℃304020Pd10200.200.60.40.81.0XBAB1.00.20.60.80.00.4图6.5.1苯（A）一丙酮（B）系BXBA统的蒸气压与液相组成的关系图6.5.3甲醇（A）一氯仿（B）系统的蒸气（一般正偏差）11Zhang Li-qing2019/11/3