浙江科技大学：《物理化学》课程教学课件（打印版）第04章 多组分系统热力学（3/3）

复习与回顾ZHEIANGUNIVERSTYOSCIENCYATECHN二个经验定律稀溶液，溶剂=Raoult定律：p=px稀溶液，溶质=Henry定律：PB=kr,B-xBPB = kb.B.bBP = ke,B.CBZhang Li-qing2019/10/20

化学势归纳ZHEIANGUNIVERSTSCIENCE&TECHN理想液态混合物,μB(1,T,P)=μB(,T)+RT In XB理想稀溶液,溶剂，μA(,T,P)=μa(,)+RT In xAb:理想稀溶液,溶质，H"B(溶质,T,P)=,B(溶质,T)+ RT nboCB理想稀溶液,溶质， UB(溶质,T,P)= μc.B(溶质,n) + RT In ce理想稀溶液,溶质，μ"B(溶质,T,P)=μc,B(溶质,T)+RT ln X3Zhang Li-qing2019/10/20

稀溶液的依数性ZHEIANGUNIVERSTYOSCIENNCIATECHN1、溶剂蒸汽压下降Ap= pa- pa = paxATr=Kr.be2、凝固点降低△T, = Kb.bB3、沸点升高nBRTII=C,RT =4、渗透压D依数性质：这些性质只取决于所含溶质粒子的数目，而与溶质的本性无关。Zhang Li-qing2019/10/20

S4.9活度与活度因子ZHEIANGUNIVERSTYOSCIENCE&TECHNOLOGY理想液态混合物真实液态混合物as=J8X"B(IP) =μB() +RT InUB(I,T.P) = μB(LD) + RT InXBLT真实溶液，溶剂，理想稀溶液溶剂×当前无法显示此图像MA(iT.P) =uACLT) +RT InxAMAC,TP)-A,T)+RT InC×当前无法显示此图像。理想稀溶液，溶质，真实溶液，溶质，bμB(溶质,I,P) =μB,B(溶质,T) +RT InaB+RTInμB(溶质,I,P) =μ,B(港质,T)be当前无法显示此图像理想稀溶液，溶质真实溶液，溶质，"s(潜质T)"(港度+RTIn%μB(溶质,T,P) = μe.B(溶质,T) + RT InC.BEC真实溶液.溶质×当前无法显示此图像理想稀溶液溶质μB(溶质,T,P) =u,B(溶质,T)+RT Inμs(港质I,P)=μB(港质,T)+RT In xXB5Zhang Li-qing2019/10/20

应用一一化工过程中真实溶液活度的计算ZHEIANGUNIVERSTYOSCIENCE&TECHNOLOGY对于液态混合物，求活度与活度因子g, B,C,DPB = PB-aBRaoult定律：PB=PXBPB=PB.aB,B,C,Dp(1)ag气体是理想气体：P液体是理想液态：XB(2)ag气体是理想气体：PB液体是真实液态：aB1aBIPB气体是真实气体：P(3) B*XBXBPB液体是真实液态：a6Zhang Li-qing2019/10/20

小结ZHEIANGUNIVERSTYOSCIENCE&TECHNOLOGY1、逸度（气体）PBB=查表PB= PBPB-OBPB= yBP:理想气体：=12、活度（液体）aB = BXBaA= fAXAXB=aBbB理想液态/稀溶液ap,B = b,B-beJB=1/ fA=B=1CBc.Bac,B=ceax,B=YxB.XB7Zhang Li-qing2019/10/20

多组分系统逻辑结构ZHEIANGUNIVERSTYOSCIENCE&TECHNOLOGYaGax从B=GB=1、定义: XR二OT.pncaGr.p.n1、定义 μBOnBong)I,pnconB2、集合式：X=ngX2、判据:ZμB(a)ding(α)≤0XB多组分系统UBBBd3、Gibbs-Duhum方程3、u的表达式（6+10)对象EngdX = 0,ExgdX, = 04、逸度与活度RB溶液液态混合物L真实液态真实溶液理想稀溶液理想液态混合物YbBYeBYXB混合物a/agas性质defRaoult定律依数性 (4)Henry定律8Zhang Li-qing2019/10/20

气体化学势归纳ZHEIANGUNIVERSTYOSCIENCE&TECHNODLOGp纯理想气体,u(pe,T.p)=upgT)+RT Inp混合理想气体 Uus(PeTp)-MB(p)+RTIn0oRT纯真实气体,MTp)=/gT)+RTInFdpm10ppRTPBrP混合真实气体μB(g.T.P)=uB(g.T)+RT In(V)dpppp纯真实气体，μ(gL,p)=μig,T)+RT InPPB混合真实气体，μs(gT,p)=ug(gT)+RT Inp0Zhang Li-qing2019/10/20

液体化学势归纳ZHEIANGUNIVERSTYOSCIENCE&TECHNOLOGY理想液态混合物真实液态混合物as=J8X.UB(I,T.P) = μB(LD) + RT InXB"B(I.P) =μBdT) +RTInag真实溶液，溶剂，理想稀溶液，溶剂axμA(I,P) =μAC,T) +RT InxHAd,TP)=μaT)+RT Ina理想稀溶液，溶质，真实溶液，溶质，a6B=/6BbμB(落溶质,1,P) = μg,B(准质,) + RT ln ab,B+RTInμB(溶质,T,P) =μe,B(港质,T)b理想稀溶液，溶质，真实溶液，溶质，a..B=CμB(溶质,T,P) = μc,B(溶质,T) + RT ln ac,B"B(溶质T,P)=uc.B(港质,)+RT InO真实溶液，溶质理想稀溶液溶质axB-xBμB(溶质,T,P) =μ&,B(落质,T) +RT In aαx,Bμs(港质,I,P)=μB(港质,T) +RT In x10Zhang Li-qing2019/10/20

化工应用一-多组分系统的处理ZHEIANGUNIVERSTYOSCIENCE&TECHNODLOG1、是液态溶液，还是液态混合物2、是理想，还是非理想稀溶液理想液态混合物p=ZPBp-EpBBBp= pAxa + kxBXbp-EpaxsBPB=BPPB=YBPpa=p,x,(Raoult)PB=PBXBPB = kx.Bxg(Henry)11Zhang Li-qing2019/10/20