浙江科技大学：《物理化学》课程教学课件（打印版）第07章 电化学（2/5）

复习与回顾ZHEIANGUNIVERSTSCIENCE&TECHNOLOGY1.电极反应→Faraday定律A.电解质溶液的导电机理2.离子的定向迁移一→迁移数1.电导的定义B.描述物质导电能力的物理量2.电导的测定△n迁△n迁Nn迁Nn迁ZFS0=9Qn电解n电解的算法：An →O在阳极：n电解后= n开始 + n电解-△n连在阴极：n电解后— n开始— n电解+An连2Zhang Li-qing2020/3/4

873电导、电导率与摩尔电导率ZHEIANGUNIVERSTSCIENACH11、电导：G =(S)R(S ml)2、 电导率： K ==pA3、摩尔电导率：M.=≤=kVS·m2mol-11)将已知K(kc)放入电导池→测定R（惠斯顿电桥）1求得2)利用K== K ell-R A.AK3)将待测溶液放入电导池=测定R、→G →K→m.r3Zhang Li-qing2020/3/4

S7.3电导、电导率与摩尔电导率ZHEIANGUNIVERSTYOSCIENCE&TECHNOLOGY3.摩尔电导率与浓度的关系强电解质的Kohlrausch根据实验结果得出：在很稀的溶液中摩尔电导率与其浓度的平方根成直线函数c/(mol -dm)-AVCAoA0.0010.0050.010.02mm0.0450-0HCI0.0400.035HSO.0.0300.025KCIw.8Lact0.010Na.SOrOwVCHCOON0.005弱电解质CHCOOH0.200.250.050.100.150e在298K时一些电解质在水源液中的摩尔电手率与浓度的头系4Zhang Li-qing2020/3/4

S73电导、电导率与摩尔电导率ZHEILANGUNIVERSSCIENCE&TECHNO4.离子独立运动定律和离子的摩尔电导率（1）离子独立运动定律·定义：当溶液浓度无限稀（C一→0）时1mol电解质溶液所具有的电导称极限摩尔电导人Λ“反映了离子间没有相互作用时，电解质溶液的导电能力温度一定，Λ为定值。如何求人1强电解质：Λ，=Λ°一AVc(利用外推法）2）弱电解质：（Kohlausch离子独立运动定律）在无限稀释溶液中，离子彼此独立运动，每种离子的电导不受其他离子的影响。电解质的摩尔电导率为阴、阳离子摩尔电导率之和。5Zhang Li-qing2020/3/4

873电导、电导率与摩尔电导率ZHEIANGUNIVERSTSCIENCE&TECHNO1mo/电解质溶液Al,(SO4)=2A13++3SOA"=VA"+VΛ"+3A°240A一(2）无限稀释时离子的摩尔电导率A/34m,5040m.VAA1LA77A应用实验求即可求出A㎡，AmmZhang Li-qing2020/3/4

S73电导、电导率与摩尔电导率ZHEIANGUNIVERSITYOSCIENCYATECHNCa.查表求。习惯上，规定将一个电荷数为z,的离子的一作为基本单元ZB如：MgAo= 2A°m.(Mg2+m.(Mg2+2A"= 3^°GA13+m(AP+)m.C3Zhang Li-qing2020/3/4

S73电导、电导率与摩尔电导率ZHEIANGUNIVERSTYSCIENCE&TECHNOLOGY表7.3.225C无限稀释水溶液中离子的摩尔电荷电导率阳离子A=/S-m?mol*1阴离子A=/S-m2.mol-1H'349.82×10~4OH198.0×10-4Li38.69×10~4cr-76.34×10-4Na'50.11×10~4Br78.4×10~4K*73.52×10~4I76.8×10-4NH:73.4×10-4NO,71.44×10~4Ag'61.92×10-4CH,COO40.9×10~4Ica59.50×10~4CIO,68.0×10-4C↓so0Ba?*63.64×10-479.8×10~2-S59.46×10~42b.利用强电解质的Λ求弱电解质的Λ”A"(CH,COOH)=A"(H+)+A"(CH,COO)=A"(HCI) +Λ"(CH,COONa)-A"(NaCI)8ZhangLi-qing2020/3/4

应用1：运用电导测定弱电解质的平衡常数ZHEIANGUNIVERSTYOSCIENCE&TECHNOLOGY5电导测定的应用）计算弱电解质的解离度及解离常数CH,COOH →H+CH,COO00解离前CCaCa解离平衡c(1-α)ca实验αCCKec(1-α)1-α00=VA"++VAZhang Li-qing2020/3/4

应用1：运用电导测定弱电解质的平衡常数ZHEIANGUNIVERSITYOSCIENCE&TECHNOLOGY(1）测定弱电解质的Λ，=Wheatstone电桥测得R =G.→K.→m,x(2)计算Λm=VAm++VA"=4m(3)α =Am(△G(4)根据°=f(α）=求K°L=-RTInK（可以与△H，△S相关联）G-△H"-TAS110Zhang Li-qing2020/3/4

应用2：运用电导测定难溶盐的溶解度ZHEIANGUNIVERSTYOSCIENCE&TECHNOLOGY2）计算难溶盐的溶解度s与溶度积KMX →M*+XSS（c)(C）KMX根据ΛmMXCKAX实验得出：s =c =mMXKe=S+A°spAANX=Am.11Zhang Li-qing2020/3/4