河北科技大学：《药物合成反应》课程教学资源（讲义）第七章 还原反应

第七章 还原反应 学习重点与难点 1 非均向催化氢化的基本原理和基本过程。 2 均相催化氢化的基本原理和基本过程 3 影响非均相催化剂活性的因素 4 以 NaBH4 为还原剂的反应机理、使用条件及影响因素 5 以 LiAlH4 为还原剂的反应机理、使用条件及影响因素 6 Birch 还原的机理、反应条件及影响因素 7 Clemmensen 还原的机理、反应条件及影响因素 8 黄鸣龙反应的机理、反应条件及其应用 9 Meerwein-Ponndorf 还原反应的机理、反应条件及影响因素 10 Rosenmund 还原的机理、反应条件及影响因素 11 Bouvealt-Blanc 还原的机理、反应条件及影响因素 12 酯的双分子偶联还原反应的机理、反应条件及影响因素 13 硝基化合物的还原中所用的还原剂的种类、特点、反应条件及影响因素 14 常用的脱卤素的方法 复习思考题 1 解释下列名词 Lindler 催化剂；活性中心；毒剂；助催化剂；钯黑；Raney Ni; 均相催化氢化；相转移催化氢化； 2 非均相催化氢化反应的基本过程有哪几个？ 3 结合反应实例说明烷氧基铝还原反应的特点、机理和应用范围？ 4 芳环上取代基的类型对 Birch 反应产物的影响？ 5 比较 LiAlH4 与 NaBH4 在应用范围反应条件及产物后处理方面的异同？ 6 举例说明下列人名反应 Clemmensen 还原；Wolff-黄鸣龙焕元；Bouvealt-Blanc 反应；Rosenmund 反应 7 Na2S 还原硝基的特点，主要用途？ 8 举例说明用硼烷为还原剂对烯烃进行硼氢化反应时的反应方向与结构的关系？ 9 下列两种化合物用 LiAlH4 还原时，如 LiAlH4 的用量不同，每种化合物可分别得到什么产物 CH=CHCHO (1) (2) O O 10 芳核上的取代基对芳核上的硝基还原有何影响？ H3CO NO2 NC NO2 (1) 与 HO NO2 O2N COOCH3 (2) 与 COONa COCH3 (3) 与 11 完成下列反应 CH3 O + HO HO (i-PrO)3Al (1) COONa (2) Li/NH3 (3) O2N CH=CH-CHO (i-PrO)3Al O LiAlH4 (4) CH=CH-COCH3 Hg-Zn HCl (5) CH3COCOOEt Hg-Zn HCl (6) O (CH2 )4COOH (CH2 )4COOH H2NNH2/KOH (7) (CH2 )8 COOEt COOEt Na/PhH (8) NC COOCH3 H2/RNi CH3OH NH3 (9) NO2 NO2 (10) Na2S/NH4Cl OCH3 OCH3 KBH4 (11) PhCH=CHCOOEt LAH (12) CH=CH-COOH a b c CH=CH-Cho CH=CH-CH2OH CH2CH2COOH (1)

第七章 还原反应 学习重点与难点 1 非均向催化氢化的基本原理和基本过程。 2 均相催化氢化的基本原理和基本过程 3 影响非均相催化剂活性的因素 4 以 NaBH4 为还原剂的反应机理、使用条件及影响因素 5 以 LiAlH4 为还原剂的反应机理、使用条件及影响因素 6 Birch 还原的机理、反应条件及影响因素 7 Clemmensen 还原的机理、反应条件及影响因素 8 黄鸣龙反应的机理、反应条件及其应用 9 Meerwein-Ponndorf 还原反应的机理、反应条件及影响因素 10 Rosenmund 还原的机理、反应条件及影响因素 11 Bouvealt-Blanc 还原的机理、反应条件及影响因素 12 酯的双分子偶联还原反应的机理、反应条件及影响因素 13 硝基化合物的还原中所用的还原剂的种类、特点、反应条件及影响因素 14 常用的脱卤素的方法 复习思考题 1 解释下列名词 Lindler 催化剂；活性中心；毒剂；助催化剂；钯黑；Raney Ni; 均相催化氢化；相转移催化氢化； 2 非均相催化氢化反应的基本过程有哪几个？ 3 结合反应实例说明烷氧基铝还原反应的特点、机理和应用范围？ 4 芳环上取代基的类型对 Birch 反应产物的影响？ 5 比较 LiAlH4 与 NaBH4 在应用范围反应条件及产物后处理方面的异同？ 6 举例说明下列人名反应 Clemmensen 还原；Wolff-黄鸣龙焕元；Bouvealt-Blanc 反应；Rosenmund 反应 7 Na2S 还原硝基的特点，主要用途？ 8 举例说明用硼烷为还原剂对烯烃进行硼氢化反应时的反应方向与结构的关系？ 9 下列两种化合物用 LiAlH4 还原时，如 LiAlH4 的用量不同，每种化合物可分别得到什么产物 CH=CHCHO (1) (2) O O 10 芳核上的取代基对芳核上的硝基还原有何影响？ H3CO NO2 NC NO2 (1) 与 HO NO2 O2N COOCH3 (2) 与 COONa COCH3 (3) 与 11 完成下列反应 CH3 O + HO HO (i-PrO)3Al (1) COONa (2) Li/NH3 (3) O2N CH=CH-CHO (i-PrO)3Al O LiAlH4 (4) CH=CH-COCH3 Hg-Zn HCl (5) CH3COCOOEt Hg-Zn HCl (6) O (CH2 )4COOH (CH2 )4COOH H2NNH2/KOH (7) (CH2 )8 COOEt COOEt Na/PhH (8) NC COOCH3 H2/RNi CH3OH NH3 (9) NO2 NO2 (10) Na2S/NH4Cl OCH3 OCH3 KBH4 (11) PhCH=CHCOOEt LAH (12) CH=CH-COOH a b c CH=CH-Cho CH=CH-CH2OH CH2CH2COOH (1)

CONH2 CH2NH2 (2) N COCl N CHO (3) C=CH CH=CH2 (4) CHO NO2 CH2PH NO2 CHO NH2 CH3 NH2 (5) O O OH OH (6) CH3 NO2 CHO NH2 (7) H3CO OH O OH (8) COCH3 H3C CHNH2 (9) O O O O (10) O

CONH2 CH2NH2 (2) N COCl N CHO (3) C=CH CH=CH2 (4) CHO NO2 CH2PH NO2 CHO NH2 CH3 NH2 (5) O O OH OH (6) CH3 NO2 CHO NH2 (7) H3CO OH O OH (8) COCH3 H3C CHNH2 (9) O O O O (10) O