河北科技大学：《药物合成反应》课程教学资源（讲义）第六章 氧化反应

第六章 氧化反应 学习重点与难点 1 铬酸氧化剂的种类、特点、反应条件及应用范围 2 Pb(OAc)4 为氧化剂的特点、反应条件及应用范围 3 SeO2 为氧化剂的特点、反应条件及应用范围 4 烯丙位氧化中所用的氧化剂的种类、反应条件及应用范围 5 醇的氧化所用的氧化剂的种类、反应条件及应用范围 6 醇以铬酸为氧化剂进行氧化时，醇的结构与氧化速率的关系 7 AgCO3 为氧化剂的特点、反应条件及应用范围 8 DMSO 为氧化剂的特点、反应条件及应用范围 9 Oppennauer 氧化的机理、反应条件及其应用 10 1,2-二醇的氧化中所用的氧化剂的种类、反应条件及应用范围 11 Dakin 反应的机理、反应条件及其应用 12 烯键以过氧化氢或叔丁基过氧化氢为氧化剂进行环氧化反应的机理、影响因素 13 烯键的断裂氧化中所用的氧化剂的种类、反应条件及应用范围 14 臭氧氧化的特点及应用 15 Woodward 氧化和 Prevost 氧化的机理、反应条件及应用范围 16 芳环氧化成醌的反应中氧化剂种类、反应条件 17 芳环的开裂氧化中氧化剂种类、反应条件 复习思考题 1 解释下列名词 Sarett 试剂；Collins 试剂；Cornforth 试剂；Eatard 试剂；Jones 试剂；Oppenmauer 氧化；Woodward 氧化 2 什么是氧化反应？在一个有机反应中，怎样判断氧化还原的发生？ 3 KmnO4 的氧化能力与反应的 pH 值之间的关系如何？其主要用途有哪些？ 4 活性二氧化锰的制法、氧化特点及使用条件？应用范围？ 5 过氧化氢在碱性、酸性条件下进行氧化时都有哪些主要用途？ 6 Baeyer-Villiger 氧化的机理、反应条件、结构与产物的关系？ 7 环己烯分别制取顺式二醇、反式二醇时可采取哪几种试剂？ 8 甲苯制备苯甲醛的方法有哪些？ 9 DMSO 为氧化剂的氧化反应有何特点？ 10 下列两种甾醇以铬酸氧化时，哪一种氧化速度快？为什么？ H HO CH3 OH H CH3 A B 11 Oppenmauer 氧化机理、反应条件、结构与产物的关系？ 12 CrO3-吡啶类氧化剂都有哪些配制方法？主要用途是什么？ 13 二氯铬酰的氧化反应历程、特点及应用？ 14 铬酸对芳侧链的氧化时，其氧化部位？欲对末端碳原子进行氧化，需要怎样的条件？ 15 催化氧化反应的特点及其应用价值？试举例说明？ 16 完成下列反应 （1） CH2OH MnO2 （2） CH3 CH3 H3C CAN （3） NO2 KMnO4 （4） CH2 C Ph O SeO2 H + （5） C2H5 SeO2 HOAc (6) OH OH CH3 OH AgCO3 (7) HO OH OH NBS/dioxane H2O (8) OH OH Pb(OAc)4 (9) CH3 CH3 I2/CH3COAg HOAc/H2O (10)

第六章 氧化反应 学习重点与难点 1 铬酸氧化剂的种类、特点、反应条件及应用范围 2 Pb(OAc)4 为氧化剂的特点、反应条件及应用范围 3 SeO2 为氧化剂的特点、反应条件及应用范围 4 烯丙位氧化中所用的氧化剂的种类、反应条件及应用范围 5 醇的氧化所用的氧化剂的种类、反应条件及应用范围 6 醇以铬酸为氧化剂进行氧化时，醇的结构与氧化速率的关系 7 AgCO3 为氧化剂的特点、反应条件及应用范围 8 DMSO 为氧化剂的特点、反应条件及应用范围 9 Oppennauer 氧化的机理、反应条件及其应用 10 1,2-二醇的氧化中所用的氧化剂的种类、反应条件及应用范围 11 Dakin 反应的机理、反应条件及其应用 12 烯键以过氧化氢或叔丁基过氧化氢为氧化剂进行环氧化反应的机理、影响因素 13 烯键的断裂氧化中所用的氧化剂的种类、反应条件及应用范围 14 臭氧氧化的特点及应用 15 Woodward 氧化和 Prevost 氧化的机理、反应条件及应用范围 16 芳环氧化成醌的反应中氧化剂种类、反应条件 17 芳环的开裂氧化中氧化剂种类、反应条件 复习思考题 1 解释下列名词 Sarett 试剂；Collins 试剂；Cornforth 试剂；Eatard 试剂；Jones 试剂；Oppenmauer 氧化；Woodward 氧化 2 什么是氧化反应？在一个有机反应中，怎样判断氧化还原的发生？ 3 KmnO4 的氧化能力与反应的 pH 值之间的关系如何？其主要用途有哪些？ 4 活性二氧化锰的制法、氧化特点及使用条件？应用范围？ 5 过氧化氢在碱性、酸性条件下进行氧化时都有哪些主要用途？ 6 Baeyer-Villiger 氧化的机理、反应条件、结构与产物的关系？ 7 环己烯分别制取顺式二醇、反式二醇时可采取哪几种试剂？ 8 甲苯制备苯甲醛的方法有哪些？ 9 DMSO 为氧化剂的氧化反应有何特点？ 10 下列两种甾醇以铬酸氧化时，哪一种氧化速度快？为什么？ H HO CH3 OH H CH3 A B 11 Oppenmauer 氧化机理、反应条件、结构与产物的关系？ 12 CrO3-吡啶类氧化剂都有哪些配制方法？主要用途是什么？ 13 二氯铬酰的氧化反应历程、特点及应用？ 14 铬酸对芳侧链的氧化时，其氧化部位？欲对末端碳原子进行氧化，需要怎样的条件？ 15 催化氧化反应的特点及其应用价值？试举例说明？ 16 完成下列反应 （1） CH2OH MnO2 （2） CH3 CH3 H3C CAN （3） NO2 KMnO4 （4） CH2 C Ph O SeO2 H + （5） C2H5 SeO2 HOAc (6) OH OH CH3 OH AgCO3 (7) HO OH OH NBS/dioxane H2O (8) OH OH Pb(OAc)4 (9) CH3 CH3 I2/CH3COAg HOAc/H2O (10)

CHO OH CH3CO3H (11) RuO4 /NaIO4 (12) OsO4 /NaIO4 (13) O CH3 RCO3H (14) O RCO3H (15) H3CO H3CO CH2COCOOH H2O2 /Fe + 17 写出下列反应的主要试剂和反应条件 （1） O O OH H （2） HO O （3） H3CO H3CO CH OH CH2CH2OH H3CO H3CO C O CH2CH2OH （4） CH2CH2COOH CH2CH2COOH （5） O O （6） O COOH H3CO H3C OCH3 COOH H3CO H3C OCH3 CHO CHO （7） O O O （8） CHO CHO OH OH （9） H2N CH3 OH H3C CH3 O H3C O （10） H HO H HO O (11) (C2H5 )S (C2H5 )S=O

CHO OH CH3CO3H (11) RuO4 /NaIO4 (12) OsO4 /NaIO4 (13) O CH3 RCO3H (14) O RCO3H (15) H3CO H3CO CH2COCOOH H2O2 /Fe + 17 写出下列反应的主要试剂和反应条件 （1） O O OH H （2） HO O （3） H3CO H3CO CH OH CH2CH2OH H3CO H3CO C O CH2CH2OH （4） CH2CH2COOH CH2CH2COOH （5） O O （6） O COOH H3CO H3C OCH3 COOH H3CO H3C OCH3 CHO CHO （7） O O O （8） CHO CHO OH OH （9） H2N CH3 OH H3C CH3 O H3C O （10） H HO H HO O (11) (C2H5 )S (C2H5 )S=O