河北科技大学：《药物合成反应》课程教学资源（PPT课件）第四章 缩合反应 Condensation Reaction

第四章 缩合反应 Condensation Reaction Original slide prepared for the RS·C

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Original slide prepared for the 缩合反应： 两个分子作用，失去一个小分子，生成较大的分子。 本章讨论： 具有活泼氢的化合物与羰基化合物之间的缩合反应

Original slide prepared for the 缩合反应： 两个分子作用，失去一个小分子，生成较大的分子。 本章讨论： 具有活泼氢的化合物与羰基化合物之间的缩合反应

Original slide prepared for the 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α-羟烷基化 1 Aldol缩合 （羟醛缩合） 定义：含有α-H的醛或酮，在碱或酸的催化作用下生成 β羟基醛或β羟基酮的反应（醛、酮之间的缩合）

Original slide prepared for the 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α-羟烷基化 1 Aldol缩合 （羟醛缩合） 定义：含有α-H的醛或酮，在碱或酸的催化作用下生成 β羟基醛或β羟基酮的反应（醛、酮之间的缩合）

Original slide prepared for the 无机碱: NaOH, Na2CO3 有机碱: EtONa, NaH 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α-羟烷基化 1 Aldol缩合 机 理 a： 碱催化 R H2 C C C C R ' R O R H ' O R H2 C C R' O + R H C C R' O 快 R H2 C C C C R ' R OH R H ' O R H2 C C C C R ' R ' R O B： B： -H2O 产 物 不 稳 定 R H2 C C R' O R H C C R' O R C H C R' O B： 慢

Original slide prepared for the 无机碱: NaOH, Na2CO3 有机碱: EtONa, NaH 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α-羟烷基化 1 Aldol缩合 机 理 a： 碱催化 R H2 C C C C R ' R O R H ' O R H2 C C R' O + R H C C R' O 快 R H2 C C C C R ' R OH R H ' O R H2 C C C C R ' R ' R O B： B： -H2O 产 物 不 稳 定 R H2 C C R' O R H C C R' O R C H C R' O B： 慢

Original slide prepared for the H2SO4 HCl TsOH 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α-羟烷基化 1 Aldol缩合 机 理 b： 酸催化 R H2 C C C H C R ' R ' R OH2 O C C CR' R H - H2O -H O R' RH2C R CH2 C R' O R CH2 C R' OH R CH2 C R' HO H + R HC C R' OH R CH3 C R' HO R H2 C C C H C R ' R ' R OH O +

Original slide prepared for the H2SO4 HCl TsOH 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α-羟烷基化 1 Aldol缩合 机 理 b： 酸催化 R H2 C C C H C R ' R ' R OH2 O C C CR' R H - H2O -H O R' RH2C R CH2 C R' O R CH2 C R' OH R CH2 C R' HO H + R HC C R' OH R CH3 C R' HO R H2 C C C H C R ' R ' R OH O +

Original slide prepared for the 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α-羟烷基化 1 Aldol缩合 1）自身缩合 （一般用碱性催化剂） CH3CH2CH2CH OH H C CHO CH2CH3 CH3CH2CH2CH C CHO CH2CH3 2CH3CH2CH2CHO NaOH 25℃ NaOH 80℃ OH O O O Al(t-BuO)4 H3PO4 O +

Original slide prepared for the 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α-羟烷基化 1 Aldol缩合 1）自身缩合 （一般用碱性催化剂） CH3CH2CH2CH OH H C CHO CH2CH3 CH3CH2CH2CH C CHO CH2CH3 2CH3CH2CH2CHO NaOH 25℃ NaOH 80℃ OH O O O Al(t-BuO)4 H3PO4 O +

Original slide prepared for the 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α-羟烷基化 1 Aldol缩合 1）自身缩合 （一般用碱性催化剂） 应用：2-乙基己醇（异辛醇）的生产 CH3CH2CH2CH2-CHCH2OH CH2CH3 CH3CH2CH2CH2=CHCHO CH2CH3 CH3CH2CH2CH2 -CHCHO OH CH2CH3 2 CH3CH2CH2CHO

Original slide prepared for the 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α-羟烷基化 1 Aldol缩合 1）自身缩合 （一般用碱性催化剂） 应用：2-乙基己醇（异辛醇）的生产 CH3CH2CH2CH2-CHCH2OH CH2CH3 CH3CH2CH2CH2=CHCHO CH2CH3 CH3CH2CH2CH2 -CHCHO OH CH2CH3 2 CH3CH2CH2CHO

Original slide prepared for the 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α-羟烷基化 1 Aldol缩合 ii）不同的醛酮之间的缩合 RH2C C R' O R''H2C C R''' O + a H C H与含α-H醛酮的反应（羟甲基化Tollens） O CH3CCH3 O HOH2C CH2 C CH3 O H2C CH C CH3 O H C H O + NaOH 草酸 △ O2N C CH2NHCOCH3 O O2N C CHNHCOCH3 O CH2OH HCHO NaHCO3

Original slide prepared for the 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α-羟烷基化 1 Aldol缩合 ii）不同的醛酮之间的缩合 RH2C C R' O R''H2C C R''' O + a H C H与含α-H醛酮的反应（羟甲基化Tollens） O CH3CCH3 O HOH2C CH2 C CH3 O H2C CH C CH3 O H C H O + NaOH 草酸 △ O2N C CH2NHCOCH3 O O2N C CHNHCOCH3 O CH2OH HCHO NaHCO3

Original slide prepared for the 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α-羟烷基化 1 Aldol缩合 ii）不同的醛酮之间的缩合 卡 尼 查 罗 反 应 ： α位 上 无 活 泼 氢 的 醛 类 和 浓 NaOH 2RCHO + OH - RCH2OH + RCOO - 或 KOH（ 或 醇 ） 作 用 生 成 醇 和 酸 CH3CH O HOH2C C CHO CH2OH CH2OH HOH2C C CH2OH CH2OH CH2OH Ca(OH)2 HCHO + 3HCHO + (HCOO)2Ca Ca(OH)2 季 戊 四 醇 应用

Original slide prepared for the 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α-羟烷基化 1 Aldol缩合 ii）不同的醛酮之间的缩合 卡 尼 查 罗 反 应 ： α位 上 无 活 泼 氢 的 醛 类 和 浓 NaOH 2RCHO + OH - RCH2OH + RCOO - 或 KOH（ 或 醇 ） 作 用 生 成 醇 和 酸 CH3CH O HOH2C C CHO CH2OH CH2OH HOH2C C CH2OH CH2OH CH2OH Ca(OH)2 HCHO + 3HCHO + (HCOO)2Ca Ca(OH)2 季 戊 四 醇 应用

Original slide prepared for the 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α-羟烷基化 1 Aldol缩合 ii）不同的醛酮之间的缩合 b 苯甲醛与含α-H醛酮的反应(Claisen-Schimidt)） CH3CH O H C OH H2 C C H O C H H C C H O CHO + KOH - H2O 肉桂醛（反式） H3C C Ph O H C C H C Ph O H COPh C6H5 H CHO 反式 + NaOH

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