河北科技大学：《药物合成反应》课程教学资源（讲义）第一章 卤化反应

题库 第一章 卤化反应 1 卤化反应在有机合成中的应用？为什么常用一些卤代物作为反应中间体？ 2 归纳下常用的氯化剂、溴化剂都有哪些？它们的主要理化性质及应用范围？ 3 根据反应历程的不同，讨论一下卤化反应的类型、机理及对反应的影响。 （1） 卤素对双键的离子型加成 （2） 芳香环上的取代 （3） 方向化合物侧链上的取代 （4） 卤化氢对醇羟基的置换 （5） NBS 的取代反应 4 比较 X2、HX、HOX 对双键的离子型加成反应的机理又何异同点。怎样判断加成方向 5 在-OH 得置换反应中各种卤化剂各有何特点？他们的应用范围如何？ 6 预测 Br2/CCl4 于下列各种烯烃进行溴化反应的相对速度的次序。 CH2=CH2 (CH3)2C=CH2 HOOC-CH=CH-COOH (CH3)2C=C(CH3)2 CH3CH2=CH2 CH2=CH-CN 7 根据反应机理，指出下列反应的产物应属何种构型？（如苏式、赤式、R、S 等） 8 解释下列反应机理 9 对比下列反应的条件有何不同？结合反应机理加以说明： H3C CH CH2 H3C CH2 CH2Br H3C CHBr CH3 CH3 CH3 CH2Cl Cl RH2C CH CH2 RH2C CH CH2 RH2C C CH2 Br OH (1) (2) (3) 10 在对氯氯苄 ClC6H4CH2C1 的植被中有如下两种路线，如按 1 进行需要什么条件？2 发有何特点？讨论他们的优缺点。 11 下列反应选用何种氯化剂为好？说明原因。 H3C C CH CH3 CH3 H3C HC CH COOH H3C C CH CH2Br CH3 H3C HC CH COCl (1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) HO (CH2 )6 OH IH2C (CH2)4 CH2OH H2C HC (CH2 )6 COOH H2C C (CH2)6 COOH Br H2C (CH2)6 COOH Cl H3CCO CH2CH2COOH H3CCO CH2CHCOBr H3CO CH2OH H CH2Cl 3CO Br N COCl Cl Cl N COOH HO OH N COOH Cl Cl N COCl HO OH 12 完成下列反应，写出主要的试剂及反应条件： OH COOH OH COCl (1) (2) (3) (4) CH3 CF3 CH3COOH FXH2COOH O COOH O I 13 完成下列反应，写出其主要生成物

题库 第一章 卤化反应 1 卤化反应在有机合成中的应用？为什么常用一些卤代物作为反应中间体？ 2 归纳下常用的氯化剂、溴化剂都有哪些？它们的主要理化性质及应用范围？ 3 根据反应历程的不同，讨论一下卤化反应的类型、机理及对反应的影响。 （1） 卤素对双键的离子型加成 （2） 芳香环上的取代 （3） 方向化合物侧链上的取代 （4） 卤化氢对醇羟基的置换 （5） NBS 的取代反应 4 比较 X2、HX、HOX 对双键的离子型加成反应的机理又何异同点。怎样判断加成方向 5 在-OH 得置换反应中各种卤化剂各有何特点？他们的应用范围如何？ 6 预测 Br2/CCl4 于下列各种烯烃进行溴化反应的相对速度的次序。 CH2=CH2 (CH3)2C=CH2 HOOC-CH=CH-COOH (CH3)2C=C(CH3)2 CH3CH2=CH2 CH2=CH-CN 7 根据反应机理，指出下列反应的产物应属何种构型？（如苏式、赤式、R、S 等） 8 解释下列反应机理 9 对比下列反应的条件有何不同？结合反应机理加以说明： H3C CH CH2 H3C CH2 CH2Br H3C CHBr CH3 CH3 CH3 CH2Cl Cl RH2C CH CH2 RH2C CH CH2 RH2C C CH2 Br OH (1) (2) (3) 10 在对氯氯苄 ClC6H4CH2C1 的植被中有如下两种路线，如按 1 进行需要什么条件？2 发有何特点？讨论他们的优缺点。 11 下列反应选用何种氯化剂为好？说明原因。 H3C C CH CH3 CH3 H3C HC CH COOH H3C C CH CH2Br CH3 H3C HC CH COCl (1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) HO (CH2 )6 OH IH2C (CH2)4 CH2OH H2C HC (CH2 )6 COOH H2C C (CH2)6 COOH Br H2C (CH2)6 COOH Cl H3CCO CH2CH2COOH H3CCO CH2CHCOBr H3CO CH2OH H CH2Cl 3CO Br N COCl Cl Cl N COOH HO OH N COOH Cl Cl N COCl HO OH 12 完成下列反应，写出主要的试剂及反应条件： OH COOH OH COCl (1) (2) (3) (4) CH3 CF3 CH3COOH FXH2COOH O COOH O I 13 完成下列反应，写出其主要生成物

H3C C CH CH3 H3C Ca(OCl)2 /HOAc/H2O (1) (2) (3) (4) (5) HC CH2 NBS/H2O CH3 C CH 2HBr/Bz2O2 OH 48%HBr CH2CH=CHCH2CH=CHBr CH2=CH-COO-CH-CH2 (CH3 )2C=CHCH2CH=CH2 1molBr2 /CCl4

H3C C CH CH3 H3C Ca(OCl)2 /HOAc/H2O (1) (2) (3) (4) (5) HC CH2 NBS/H2O CH3 C CH 2HBr/Bz2O2 OH 48%HBr CH2CH=CHCH2CH=CHBr CH2=CH-COO-CH-CH2 (CH3 )2C=CHCH2CH=CH2 1molBr2 /CCl4