河北科技大学：《药物合成反应》课程教学资源（PPT课件）第二章 烃化反应 Hydrocarbylation Reaction

Chapter 2 烃化反应 Hydrocarbylation Reaction

Chapter 2 烃化反应 Hydrocarbylation Reaction

定义：有机物分子中C、 N、 O被烃基取代的反应 烃基： 饱和 、不饱和 、 脂肪 、芳香

定义：有机物分子中C、 N、 O被烃基取代的反应 烃基： 饱和 、不饱和 、 脂肪 、芳香

分类 1）按形成键的形式分类 C-OH（醇或酚羟基） 变为-OR醚 C-N(NH3 ) 变为伯、仲、叔胺 C-C RCH2 COC2 H5 O 被 烃 化 物 +烃 化 剂 产 物

分类 1）按形成键的形式分类 C-OH（醇或酚羟基） 变为-OR醚 C-N(NH3 ) 变为伯、仲、叔胺 C-C RCH2 COC2 H5 O 被 烃 化 物 +烃 化 剂 产 物

分类 2）按反应历程分类 SN1 SN2 亲电取代

分类 2）按反应历程分类 SN1 SN2 亲电取代

分类 3）按烃化剂的种类分类 卤代烷 ： RX 最常用 硫酸酯、 磺酸酯 醇 烯烃 环氧烷：发生羟乙基化 CH2N2：很好的重氮化试剂 S O O HO OH S O O RO OR S O O Ar OR O

分类 3）按烃化剂的种类分类 卤代烷 ： RX 最常用 硫酸酯、 磺酸酯 醇 烯烃 环氧烷：发生羟乙基化 CH2N2：很好的重氮化试剂 S O O HO OH S O O RO OR S O O Ar OR O

应 用 丁卡因药效为普鲁卡因的10倍 C-O-CH-CH2N(C2H5 )2 O NH2 普鲁卡因 C-O-CH-CH2N(C2H5 )2 O n-C4H9-HN 丁卡因

应 用 丁卡因药效为普鲁卡因的10倍 C-O-CH-CH2N(C2H5 )2 O NH2 普鲁卡因 C-O-CH-CH2N(C2H5 )2 O n-C4H9-HN 丁卡因

学 习 重 点 氧原子上的烃化反应历程、烃化剂种类、特点及应用范围 氮原子上的烃化反应历程、烃化剂种类、特点及应用范围 伯胺的制备方法 芳烃的C-烃化（F-C反应)历程、特点及影响因素 烯丙位、苄位、活性亚甲基化合物的C-烃化的反应历程及影 响因素

学 习 重 点 氧原子上的烃化反应历程、烃化剂种类、特点及应用范围 氮原子上的烃化反应历程、烃化剂种类、特点及应用范围 伯胺的制备方法 芳烃的C-烃化（F-C反应)历程、特点及影响因素 烯丙位、苄位、活性亚甲基化合物的C-烃化的反应历程及影 响因素

第一节氧原子上的烃化反应 一 醇的O-烃化 1 卤代烷为烃化剂 2 磺酸酯 3 环氧乙烷类作烃化剂 4 烯烃作为烃化剂 5 醇作为烃化剂 6 其它烃化剂 二 酚的O-烃化 1 烃化剂 2 多元酚的选择性烃化

第一节氧原子上的烃化反应 一 醇的O-烃化 1 卤代烷为烃化剂 2 磺酸酯 3 环氧乙烷类作烃化剂 4 烯烃作为烃化剂 5 醇作为烃化剂 6 其它烃化剂 二 酚的O-烃化 1 烃化剂 2 多元酚的选择性烃化

1 卤代烷为烃化剂： 第一节 氧原子上的烃化反应 一 醇的O-烃化 通式 Williamson 醚合成方法 ROH + B + R' X R-O-R' + H RO RO 结论：醇在碱的条件下与卤代烷生成醚 ROH + R' X R-O-R' + HX B

1 卤代烷为烃化剂： 第一节 氧原子上的烃化反应 一 醇的O-烃化 通式 Williamson 醚合成方法 ROH + B + R' X R-O-R' + H RO RO 结论：醇在碱的条件下与卤代烷生成醚 ROH + R' X R-O-R' + HX B

1 卤代烷为烃化剂：醇在碱的条件下与卤代烷生成醚 反应机理：SN1 第一节 氧原子上的烃化反应 一 醇的O-烃化 R-X R X 慢 + 决 定 反 应 速 率 R + R'OH R-O-R' 快 R-O-R' + H H 消旋产物 叔卤代烷、 Ph-CH2 X、 R-CH=CH-CH2X 按SN1历程

1 卤代烷为烃化剂：醇在碱的条件下与卤代烷生成醚 反应机理：SN1 第一节 氧原子上的烃化反应 一 醇的O-烃化 R-X R X 慢 + 决 定 反 应 速 率 R + R'OH R-O-R' 快 R-O-R' + H H 消旋产物 叔卤代烷、 Ph-CH2 X、 R-CH=CH-CH2X 按SN1历程