华中农业大学：《有机化学》课程教学资源（PPT课件）第十一章 含硫含磷有机化合物

第十一章 含碗和含磷有机化合物

第十一章 含硫和含磷有机化合物

第一节含硫有机化合物 硫醇和硫酚 二、硫醚 第二节磺酸 磺酸的性质 二、磺酸的衍生物 第三节含磷有机化合物 含磷有机化合物概述 二、有机农药

第一节 含硫有机化合物 一、硫醇和硫酚 二、硫醚 第二节 磺酸 一、磺酸的性质 二、磺酸的衍生物 第三节 含磷有机化合物 一、含磷有机化合物概述 二、有机农药

第一节含硫有机化合物 硫与氧为同一主族元素,性质相似 电负性SO故易极化 、硫醇和硫酚 1命名:相应含氧有机物名中加硫字。 SH巯基RSH硫醇 Ar一SH硫酚

硫与氧为同一主族元素,性质相似 电 负 性 SO 故易极化 一、硫醇和硫酚 1.命名: 相应含氧有机物名中加硫字。 —SH 巯基 R — SH 硫醇 Ar — SH 硫酚 第一节 含硫有机化合物

2物理性质: 沸点比相应醇低;溶解度小;有恶臭味。 3化学性质: ①酸性强于相应醇、酚(因原子半径大) ②硫原子易氧化

2.物理性质: 沸点比相应醇低；溶解度小；有恶臭味。 3.化学性质: ①酸性强于相应醇、酚(因原子半径大) ②硫原子易氧化

①酸性强于相应醇、酚因原子半径大) SH 酸性比较: Sulfhydryl group H2o CH3CH2OH C6H5OH pKa 15.7 159 100 Hs CH3 CHSH CrHSSH pKa 7.0 10.6 78

SH 酸性比较： Sulfhydryl group H2 O CH3 CH2 OH C6 H5 OH pKa 15.7 15.9 10.0 H2 S CH3 CH2 SH C6 H5 SH pKa 7.0 10.6 7.8 ①酸性强于相应醇、酚(因原子半径大)

例:①酸性强于相应醇、酚 1R-SH Naoh RSNa ho 2)○SH+ Nahco3→(○SNa+H2O 3)R-SH Pb(CH3COO)2(R-S)2 Pb CH’OH CH OH 4) CHSH Hg CH- S 2+ CH SH CH S

例： 1)R-SH + NaOH R-SNa + H2O 2) SH + NaHCO3 SNa + H2O 3) R-SH + Pb(CH3COO)2 (R-S)2 Pb 4) SH SH CH2 CH CH2 OH + Hg2+ S S CH2 CH CH2 OH Hg2+ ①酸性强于相应醇、酚

例 ②硫原子易氧化 1)R-SH [OI R-S-OH O RIS-OH R-S-OH R-S-OH H2O2 2)2 R-SH R-S--S-R Zn/CH, COoh

例： ②硫原子易氧化。 1) R-SH [O] R-S-OH  O R-S-OH  O O [O] 2) 2 R-SH H2O2 Zn/CH3COOH R-S--S-R R-S-OH O R-S-OH O O

二、硫醚 ①命名:同前RSR Ar-S-Ar ②性质: R-S-Ar 1/比醚亲核性大 2/易氧化

二、硫醚 ①命名:同前 ②性质: 1/比醚 亲核性大 2/易氧化 R—S—R Ar—S—Ar R—S —Ar

CH3-S-CH3二甲硫醚 R-S-烃硫基 -s-cH3苯甲硫醚 CH 3 例1 CH3-S--CH3 CH3I- CH3S"I CH3 例2 碘化三甲锍 CH2-s_c o O CH3SCH3 CH3SCH3 二甲亚砜(DMSO) 二甲砜 μ=3.90D

CH3 S CH3 S CH3 二甲硫醚 苯甲硫醚 R S 烃硫基 CH3 S CH3 + CH3 I S + I - CH3 CH3 CH3 碘化三甲锍 O CH3 S CH3 O CH3 S CH3 O O CH3 S CH3 O 二甲亚砜（DMSO） µ=3.90D 二甲砜 例1 例2

第二节磺酸及其衍生物 HO-S--OH R-S-OH RO-S OH RO-S OR 亚硫酸 亚磺酸 亚硫酸氢酯 亚硫酸酯 O HO-S-OH R-S--OH RO--S--OH RO--S-OR O O 硫酸 磺酸 硫酸氢酯 硫酸酯

第二节 磺酸及其衍生物