《有机化学》课程教学资源（PPT课件讲稿）第十章 不饱和碳-碳键的加成反应——含周环反应

第十章 不饱和碳碳键的加成反应 含周环反应

第十章 不饱和碳-碳键的加成反应 ——含周环反应

本章主要问题 烯烃与HX和水的亲电加成 (机理、位置选择性、立体化学) 其它亲电试剂(卤素、HOX、羟汞化 去汞、硼氢化-氧化、碳正离子与聚合) 自由基加成(与HBr的加成、聚合) ●四、共轭二烯烃、炔烃和腈的加成 ●五、周环反应及相关理论

本章主要问题 一、烯烃与HX和水的亲电加成 （机理、位置选择性、立体化学） 二、其它亲电试剂（卤素、HOX、羟汞化- 去汞、硼氢化-氧化、碳正离子与聚合） 三、自由基加成（与HBr的加成、聚合） 四、共轭二烯烃、炔烃和腈的加成 五、周环反应及相关理论

烯烃与HX和水的亲电加成 ●1. Mechanism of Electrophilic(亲电) Addition two steps O-m- the formation of carbocation is the rate-determination step NuC-E slow fast Nuc

一、烯烃与HX和水的亲电加成 1. Mechanism of Electrophilic（亲电） Addition ---- two steps ---- the formation of carbocation is the rate-determination step E E Nuc Nuc-E slow : Nuc fast

烯烃与HX和水的亲电加成 ●2, Regiochemistry ● Markovnikov rule(马式规则) when an alkene undergoes electrophilic(亲电) addition,the less highly substituted position is attached by the electrophile(亲电试 剂) 其本质的原因是碳正离子的形成是 亲电加成的限速步骤

一、烯烃与HX和水的亲电加成 2. Regiochemistry Markovnikov’s rule（马式规则） —— when an alkene undergoes electrophilic（亲电） addition, the less highly substituted position is attached by the electrophile（亲电试 剂）. 其本质的原因是——碳正离子的形成是 亲电加成的限速步骤

烯烃与HX和水的亲电加成 Please give the main product in the addition of HcI to the following alkenes c cl d c

一、烯烃与HX和水的亲电加成 Please give the main product in the addition of HCl to the following alkenes a. b. c. d. a. b. c. d. Cl Cl Cl Cl

烯烃与HX和水的亲电加成 ●3 Stereochemistry -- OH OH 2 H OH2小 OH

一、烯烃与HX和水的亲电加成 3. Stereochemistry 由于碳正离子中间体的形成， X- 可以从 平面的两面进攻，因此得到外消旋的产物 如果烯烃中有手性中心，则将生成不等量 的非对映异构体（diastereomers）

烯烃与HX和水的亲电加成 ●思考题: 教材P17倒数第一行指出在环烯烃上的 加成有立体选择性,一般得到以反式加 成为主的产物,为什么?请通过构象分 析加以说明

一、烯烃与HX和水的亲电加成 思考题： 教材 P177倒数第一行指出在环烯烃上的 加成有立体选择性，一般得到以反式加 成为主的产物，为什么？请通过构象分 析加以说明

烯烃与HX和水的亲电加成 ●4. Rearrangement(重排) HBr the main product HC C

一、烯烃与HX和水的亲电加成 4. Rearrangement（重排） HBr B r the main product HCl C l H

烯烃与HX和水的亲电加成 5, Gas-Phase and solution-Phase Reactivity in the addition of HX ●当加成反应在水中进行时,由于溶剂化 作用可以稳定具有碳正离子性质的过渡 态,因此水溶液中的反应比气相快。 但是水中存在竞争反应

一、烯烃与HX和水的亲电加成 5. Gas-Phase and Solution-Phase Reactivity in the addition of HX 当加成反应在水中进行时，由于溶剂化 作用可以稳定具有碳正离子性质的过渡 态，因此水溶液中的反应比气相快。 但是水中存在竞争反应

烯烃与HX和水的亲电加成 e Competition between Nucleophiles H20 +cl H + HbO OH CI OH c

一、烯烃与HX和水的亲电加成 Competition between Nucleophiles H3 O + + Cl - H2 O H Cl - OH2 -H + H OH H C l