广东海洋大学：《无机及分析化学》第七章 沉淀溶解平衡与沉淀测定法（李先文）

第八章 沉淀溶解平衡与沉淀测定法

第八章 沉淀溶解平衡与沉淀测定法

第一节难溶电解质的溶解平衡 溶解度小于0.01%的物质称为难溶电解质 可以分为难溶的强电解质,如硫酸钡,氯化 银等难溶弱电解质,如氢氧化铁,硫化银等

第一节 难溶电解质的溶解平衡 溶解度小于0.01%的物质称为难溶电解质, 可以分为难溶的强电解质,如硫酸钡,氯化 银等.难溶弱电解质,如氢氧化铁,硫化银等

溶度积常数 1.固有溶解度和溶解度 2.溶度积 3溶解度与溶度积关系 4.条件溶度积

一、溶度积常数 1. 固有溶解度和溶解度 2. 溶度积 3. 溶解度与溶度积关系 4. 条件溶度积

1.固有溶解度和溶解度 MA(固) ≌MA(水)—M++A 沉淀平衡以分子形式溶解进一步解离 固有溶解度S0:微溶化合物的分子溶解度称为 MA(水) aMA(水) A(固) 注:T定 2 MA(H,O) 定为常数06~10ml/L,极小 溶解度S:难溶化合物在水溶液中的浓度,为水中 分子浓度和离子浓度之和 S=S0+[M]=S0+A S≈[M+]≈[A](S0<1%时)

1.固有溶解度和溶解度 ❖ 固有溶解度S 0：微溶化合物的分子溶解度称为～ ❖ 溶解度S：难溶化合物在水溶液中的浓度，为水中 分子浓度和离子浓度之和 MA（固） MA（水） M+ + A- 沉淀平衡 以分子形式溶解 进一步解离 （水） （固） （水） MA MA MA S    = = 0 注：T一定，a MA（H2 O） 一定为常数（10−6 ~10−9 mol / L，极小） [ ] [ ] 0 + 0 − S = S + M = S + A [ ] [ ] 1% ) S  M +  A − （S 0  时

2.溶度积 沉淀溶解平衡 AgCl(s)=Ag(aq)+ Cl(aq kc( Ag)/c lc(C)/c”] [c(AgCl)/c°] Ksp=[C(Ag)c lc(cr)c y

2. 溶度积 沉淀溶解平衡： AgCl(s) = Ag+ (aq) + Cl- (aq) + θ - θ θ θ θ + θ - θ SP [c(Ag )/c ][c(Cl )/c ] K = [c(AgCl)/c ] K [c(Ag )/c ][c(Cl )/c ] =

3.溶解度与溶度积关系 对于MA型沉淀 M)=(△)√k9 KSP=c(Ag)cc(CI)cl=(s/c) 对于MnAn型沉淀 KSP =C(M").c(N")=(ms m(ns )n-mm n".smtn

3．溶解度与溶度积关系 θ + - θ S θ + θ - θ 2 P θ K [c(Ag )/c ][c(Cl ) SP s/c =c(M )=c /c ]=(s/ ( )= K c A = ) 对于MA型沉淀 对于Mm An 型沉淀 θ n+ m m- n m n m n m+n SP θ m+n SP m n K =c(M ) .c(N ) = =m .n .s K s= m n （ms）.(ns）

4条件溶度积 0 C(MI C(A,C(M).C(A) Ks Ksp=l-A 或 C(MC(A C(Ms C(a) Ksp=-olL J8-KspdM8 →条件溶度积Ksp=[MI4]=Kyax: K 或Ksp=[M4] SP aM>1,a4>1,Ksp>Ks→副反应的发生使溶度积增大 K [M"]=[4] K

4. 条件溶度积 θ θ SP SP θ θ M A M A c(M) c(A) c(M').c(A') K K =[ ][ ]= = c c α α α α  θ θ SP M A SP M A θ θ θ θ c(M) c(A) c(M') c(A') K =[ ][ ]=[ ]δ [ ]δ K δ δ c c c c  或 ＝ KSP M A KSP  M  A  =[ '][ '] =   条件溶度积 ' M A S P S P K K M A   = [ '][ '] = 或 '  M 1 ， A 1 ，KSP '  KSP 副反应的发生使溶度积增大 S P M A M A S P K K S M A     =    ' = [ '] = [ '] =

溶度积规则 ■离子积Q 指难溶电解质溶液中,其离子浓度的乘积 离子积Q和Kp的关系—溶度积规则 Q等于Ksp时,饱和溶液,无沉淀生成和溶解 Q小于Ksp时,不饱和溶液,沉淀溶解 Q大于Ks时,过饱和溶液,沉淀析出

二、溶度积规则 ◼ 离子积Q 指难溶电解质溶液中，其离子浓度的乘积 ◼ 离子积Q和 的关系——溶度积规则 Q等于 时，饱和溶液，无沉淀生成和溶解 Q小于 时，不饱和溶液，沉淀溶解 Q大于 时，过饱和溶液，沉淀析出 θ KSP θ KSP θ KSP θ KSP θ KSP

影响沉淀溶解度的因素 1.同离子效应 2.盐效应 3酸效应 4.配位效应 5.其他因素

三、 影响沉淀溶解度的因素 1.同离子效应 2.盐效应 3.酸效应 4.配位效应 5.其他因素

1同离子效应:当沉淀达平衡后,若向溶液中加入 组成沉淀的构晶离子试剂或溶液,使沉淀溶解度降 低的现象称为 构晶离子:组成沉淀晶体的离子称为 讨论: √过量加入沉淀剂,可以增大构晶离子的浓度, 降低沉淀溶解度,减小沉淀溶解损失 过多加入沉淀剂会增大盐效应或其他配位副反应 而使溶解度增大 沉淀剂用量:一般—过量50%~100%为宜 非挥发性—过量20%~30%

1.同离子效应：当沉淀达平衡后，若向溶液中加入 组成沉淀的构晶离子试剂或溶液，使沉淀溶解度降 低的现象称为～ 构晶离子：组成沉淀晶体的离子称为～ 讨论： ✓ 过量加入沉淀剂，可以增大构晶离子的浓度， 降低沉淀溶解度，减小沉淀溶解损失 ✓ 过多加入沉淀剂会增大盐效应或其他配位副反应, 而使溶解度增大 ✓ 沉淀剂用量：一般 —— 过量50%～100%为宜 非挥发性 —— 过量20%～30%