北京大学化学与分子工程学院：《分析化学 Analytical Chemistry》课程教学资源（PPT课件讲稿）第3章 酸碱平衡与酸碱滴定法 酸碱滴定法的应用（刘锋、李娜、赵凤林）

38酸碱滴定法的应用 3.81酸碱标准溶液的配制与标定 c0.1molL稀则突跃小,浓则浪费! 例:食醋中c(HAc=06moL1 取少量 取25mL, 粗测, (4mL, 需滴定剂约 定量稀释至约 体积误差 150mL 0.1mo·L1

1 c≈0.1mol·L-1 稀则突跃小, 浓则浪费! 例: 食醋中c(HAc)≈0.6mol·L-1 取少量 (4mL), 体积误差 取25mL, 需滴定剂约 150mL 粗测, 定量稀释至约 0.1 mol ·L-1 3.8.1 酸碱标准溶液的配制与标定 3.8 酸碱滴定法的应用

酸标准溶液:HCl(HNO,H2SO以 配制:用市售HC(12mL),HNO3(16molL) H2SO4(18moL)稀释 标定: 1.Na2CO3,270-300℃烘hr MO或MR+溴甲酚绿(△); 2.硼砂(Na2BO710H2O→2NaH2BO3+2H3BO3 60%相对湿度保存,防失水pHep=5.1,MR

2 酸标准溶液: HCl (HNO3 , H2SO4 ) 配制:用市售HCl(12 mol·L-1 ),HNO3 (16 mol·L-1 ), H2SO4 (18 mol·L-1 )稀释. 标定: 1. Na2CO3 , 270-300℃烘1hr, MO 或 MR+溴甲酚绿(△); 2. 硼砂(Na2B4O7·10H2O 2NaH2BO3+2H3BO3 ), 60%相对湿度保存, 防失水. pHep=5.1, MR

碱标准溶液:NaOH 配制:以饱和的NaOH约19moL,用除去CO2 的去离子水稀释 标定: 1邻苯二甲酸氢钾(KHCH4O4),M1=204,2 pKa2=5.4,PP,称小样,平行3份 2草酸(H2C2O42H2O),M=126.07 pka=1.25,pKa2=4 29,PP,称大样

3 碱标准溶液: NaOH 配制: 以饱和的NaOH(约19 mol·L-1 ), 用除去CO2 的去离子水稀释. 标定: 1.邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4 ), Mr=204.2 pKa2 =5.4, PP, 称小样, 平行3 份. 2.草酸(H2C2O4·2H2O), Mr=126.07 pKa1 =1.25, pKa2 =4.29, PP, 称大样

CO2对酸碱滴定的影响 NaOH试剂中或水中含CO2 有机酸标定:(PP)CO324CO 测定有机酸(PP)CO32一HCO3 对结果无影响! 测定HCI+NH4中的HC: MO,MRCO32→H2CO3 测得的c(HCD偏低 c(HCD V(HCI)=c(NaoH). /(NaOH)

4 CO2对酸碱滴定的影响 1. NaOH试剂中或水中含CO2 有机酸标定:(PP) CO3 2- HCO3 - 测定有机酸:(PP) CO3 2- HCO3 - 对结果无影响！ 测定HCl + NH4 +中的HCl: MO,MR CO3 2- H2CO3 测得的 c(HCl) 偏低 c V c V (HCl) (HCl)= (NaOH) (NaOH)  

2.NaOH标准溶液在保存过程中吸收CO2 2NaOH+CO2一Na2CO3 MO, MR: Na2CO3+ 2H-H2CO3 对结果无影响 PP:Na2CO3+H一HCO3 测得的c(HC)偏高 c(HCD. V(HCD=c(NaoH) V(NaOh)

5 2. NaOH标准溶液在保存过程中吸收CO2 2NaOH + CO2 Na2CO3 MO,MR：Na2CO3 + 2H+ H2CO3 对结果无影响！ PP：Na2CO3 + H+ HCO3 - 测得的c(HCl) 偏高 c V c V (HCl) (HCl)= (NaOH) (NaOH)  

3.CO2对反应速度的影响 CO2+H2o=H2cO3 99.7% 0.3% 转化慢,变色不敏锐, 粉红色半分钟不褪为终点; H2CO3分解慢, 用MO为指示剂时需剧烈摇动

6 3. CO2对反应速度的影响 CO2 + H2O = H2CO3 99.7% 0.3% 转化慢, 变色不敏锐, 粉红色半分钟不褪为终点; H2CO3分解慢, 用MO为指示剂时需剧烈摇动

4.NaOH标准溶液的配制与保存 配制:浓NaOH(饱和,含量约50%,约19moL) 中Na2CO3沉淀除去,再用煮沸除去CO2的去离 子水稀释至所需浓度. 保存:浓溶液装在带碱石灰[Ca(OH2】的瓶中, 从虹吸管中取; 稀溶液注意用橡皮塞塞紧

7 4. NaOH标准溶液的配制与保存 配制: 浓NaOH(饱和, 含量约50%, 约19 mol·L-1 ) 中Na2CO3沉淀除去, 再用煮沸除去CO2 的去离 子水稀释至所需浓度. 保存: 浓溶液装在带碱石灰[Ca(OH)2 ]的瓶中, 从虹吸管中取; 稀溶液注意用橡皮塞塞紧

38.2酸碱滴定法应用示例 (1)混合碱的测定*(双指示剂法 Naoh Na,co NaHco 3 PP HO NaHco3 NaHCO3 2 MO hCO H2CO3 V2 Na,co 39 Vi>V2 NaOH+Na2CO3, V1v2 Na2C03+NaHCO3; V1=0,V2≠0 Nahco3;V1≠0,V2=0NaOH

8 (1) 混合碱的测定* (双指示剂法) NaOH Na2CO3 NaHCO3 PP V1 V2 H2O NaHCO3 NaHCO3 MO H2CO3 H2CO3 V1=V2 Na2CO3 ; V1>V2 NaOH+Na2CO3 ; V1<V2 Na2CO3+NaHCO3 ; V1=0, V2≠0 NaHCO3 ; V1≠0, V2=0 NaOH 3.8.2 酸碱滴定法应用示例

磷酸及其盐的混合体系中,可能含有 HCI HPO HoPO HPO4- PO43- NaOH 1.如何判断体系中的主要组分? 2如何测定各组分的含量?

9 磷酸及其盐的混合体系中, 可能含有 HCl H3PO4 H2PO4 - HPO4 2- PO4 3- NaOH 1. 如何判断体系中的主要组分? 2. 如何测定各组分的含量?

2.铵盐中氮的测定 甲醛法 Naoh 4NH4 6HCHO=(CH,NH+3H+6H,O 预中和游离H(pKb=8.37) 指示剂? MR PP M

10 2. 铵盐中氮的测定 甲醛法 NaOH 4NH4 + + 6HCHO = (CH2 )6N4H + + 3H+ + 6H2O 预中和游离H + (pKb = 8.87) 指示剂 ? MR MO PP PP