新疆大学：《有机化学》课程电子教案（PPT教学课件）第十二章 醛和酮

有机化学电子教案 第十二章！ 醛和酮 11101 10100011 101100010 C11 010110010 1101111001 CH exit

第十二章 醛和酮 exit

本章提纲 第一节醛酮的命名 第二节醛酮的结构 第三节醛酮的物理性质 第四节醛酮的光谱特征 第五节醛酮的制备 第六节醛酮的反应

第一节 醛酮的命名 第二节 醛酮的结构 第三节 醛酮的物理性质 第四节 醛酮的光谱特征 第五节 醛酮的制备 第六节 醛酮的反应 本章提纲

第一节醛酮的命名 普通命名法 醛按氧化后生成的羧酸命名，酮看作是甲酮的衍生物。 CH:CH,CHO CH,=CHCHO 丙醛 丙烯醛 甲基乙基甲酮 CH3CCH2CH3 (甲乙酮)

第一节 醛酮的命名 一 普通命名法 醛按氧化后生成的羧酸命名，酮看作是甲酮的衍生物。 CH3CH2CHO CH2=CHCHO 丙醛 丙烯醛 CH3CCH2CH3 O 甲基乙基甲酮 （甲乙酮）

二系统命名法（参见第一章） 0 CH3CCH2CH2CHO CH3CCHCCH3 CH2CH=CH2 4氧代戊醛 3-烯丙基-2,4-戊二酮 CHO 环己酮 2氧代环己基甲醛

二 系统命名法（参见第一章） CH3CCH2CH2CHO O O O CHO CH3CCHCCH3 O O CH2CH=CH2 环己酮 2’-氧代环己基甲醛 4-氧代戊醛 3-烯丙基-2,4-戊二酮

第二节醛酮的结构 1 C=O双键是由一个σ键和一个π键组成的。 2C=0是一个极性基团，具有偶极矩。 3 当羰基的位有羟基或氨基存在时，羰基氧原子可 与羟基或氨基的氢原子以氢键缔合，倾向于以重叠 式为优势构象形式存在

第二节 醛酮的结构 1 C=O双键是由一个键和一个键组成的。 2 C=O是一个极性基团，具有偶极矩。 3 当羰基的位有羟基或氨基存在时，羰基氧原子可 与羟基或氨基的氢原子以氢键缔合，倾向于以重叠 式为优势构象形式存在

第三节醛酮的物理性质 由于羰基的偶极矩，增加了分子间的吸引 力，因此，醛酮的沸点比相应相对分子质量的 烷烃高，但比醇低。醛酮的氧原子可以与水形 成氢键，因此低级醛酮能与水混溶。脂肪族 醛酮相对密度小于1，芳香族醛酮相对密度大 于1

第三节 醛酮的物理性质 由于羰基的偶极矩，增加了分子间的吸引 力，因此，醛酮的沸点比相应相对分子质量的 烷烃高，但比醇低。醛酮的氧原子可以与水形 成氢键，因此低级醛酮能与水混溶。脂肪族 醛酮相对密度小于1，芳香族醛酮相对密度大 于1

第四节醛酮的光谱特征 羰基的红外光谱在1750-1680cm1之间有一个非常强 的伸缩振动吸收峰。-CHO中的C-H键在2720cm1区域有 一个非常特征的伸缩振动吸收峰。当羰基与双键共轭， 吸收向低波数位移。 其它参见第八章

第四节 醛酮的光谱特征 羰基的红外光谱在1750-1680 cm-1之间有一个非常强 的伸缩振动吸收峰。-CHO中的C-H键在2720 cm-1区域有 一个非常特征的伸缩振动吸收峰。当羰基与双键共轭， 吸收向低波数位移。 其它参见第八章

第五节醛酮的制备 一 制备概貌 1氧化 1水合 1 氧化 2卤化-水解 2直接醛基化 2硼氢化-氧化 3傅氏酰基化 4加特曼-科赫反应 烯烃 炔烃 芳烃 氧化， 取代 醇 醛酮 羧酸 羧酸衍生物 1氧化 还原 2频哪醇重排 乙醛和丙酮的工业制备

第五节 醛酮的制备 烯烃 炔烃 芳烃 醇 醛 酮 羧酸 羧酸衍生物 1 氧化 2 频哪醇重排 氧化 取代 还原 1 氧化 2 卤化-水解 3 傅氏酰基化 4 加特曼-科赫反应 1氧化 2直接醛基化 1 水合 2 硼氢化-氧化 乙醛和丙酮的工业制备 一 制备概貌

二 用羧酸、羧酸衍生物制备 H,Pd-BaSO硫-喹啉（罗森孟法） 1由酰 RCHO HCI 还原 卤制备 LiAIH(OBu-t)3 RCHO 0 NaC=CR RCC=CR' 与金属化合物反应 RCCI 1 R'MgX.2 H2ORp, CHCdCl or (CHCd RCC6H5 R'CuLi 0 ◆RCR' -H* CR CR AIC3低温

1 由酰 卤制备 还原 RCHO + HCl LiAlH(OBu-t)3 RCHO 与金属化合物反应 NaCCR C6H5CdCl or (C6H5 )2Cd R’2CuLi AlCl3 低温 -H+ Cl￾O RCCl O RCC CR' O RCR' O RCR' O RCC6H5 CR O + CR O CR Cl O 二 用羧酸、羧酸衍生物制备 H2 /Pd-BaSO4硫-喹啉（罗森孟法） 1 R'MgX 2 H2O

2由羧酸制备 Li R'Li R'Li ArCOOH Ar-C-OLi R OH H20 Ar-C-OH -H20 A&R R ArCOOH R'MgX ArCOOMgX+R'H

2 由羧酸制备 ArCOOH R’Li ArC-OLi O R’Li OLi Ar-C-OLi R H2O -H2O ArC-R O ArCOOH + R’MgX ArCOOMgX + R’ H OH Ar-C-OH R