《环境监测》课程教学资源（PPT课件）第09讲 水质-有机物测定（1/2）

西北联后大学HEBEIUNITEDUNIVERSITY第八节有机污染物测定(OrganicCompoundDetermination)来源：①动植物残体和腐败产物。②生活垃圾、废料。③工业废弃物、材料和半成品、成品。④有机肥料、农药残留、牲畜家禽的粪便。影响：有机物自身毒性；分解消耗溶解氧存在状态：多样化（悬浮态、，溶解态、化合态、胶体状态....….），组成复杂，尺寸分布广，含量低

1 第八节 有机污染物测定 (Organic Compound Determination) 影响：有机物自身毒性；分解消耗溶解氧 来源：①动植物残体和腐败产物。②生活垃圾、废料。 ③工业废弃物、材料和半成品、成品。④有机肥料、 农药残留、牲畜家禽的粪便。 存在状态：多样化（悬浮态、，溶解态、化合态、胶体 状态.），组成复杂，尺寸分布广，含量低

西北联后大学HEBEIUNITEDUNIVERSITY测定项目：综合指标：COD、BOD、TOC、TOD、CCE、UVA。类别指标：如挥发酚、石油类、硝基苯类。特定有机污染物：苯系物、氯苯、挥发性有机物等（略）CcEcarbonchloroformextract活性炭氯仿萃取物UvA~ultravioletabsorbance紫外吸收值2

2 测定项目： 综合指标：COD、BOD、TOC、TOD、CCE、UVA 。 类别指标：如挥发酚、石油类、硝基苯类。 特定有机污染物：苯系物、氯苯、挥发性有机物等（略） CCE ~carbon chloroform extract 活性炭氯仿萃取物 UVA~ ultraviolet absorbance 紫外吸收值

西北联后大学HEBEIUNITEDUNIVERSITY一、综合指标和类别指标测定（一）化学需氧量（Chemical Oxygen Demand，COD）在一定条件下，用强氧化剂氧化水样中还原性物质所消耗的氧化剂的量，以02，mg/L表示。水中还原性物质：有机物、亚硝酸盐、硫化物、亚铁盐等。强氧化剂水样有机物氧化产物（CO2等）氧化剂和氧化方法：重铬酸钾法一COD一适于废污水：高锰酸钾法一高锰酸盐指数一适于清洁或稍受污染的地表水；其它：库仑滴定法、微波消解法。氧化剂与氧的换算：1/6K2CrzO71/5KMn041/4023

3 （一）化学需氧量（Chemical Oxygen Demand，COD） 在一定条件下，用强氧化剂氧化水样中还原性物质所消耗的氧化剂的 量，以O2，mg/L表示。 水中还原性物质：有机物、亚硝酸盐、硫化物、亚铁盐等。 一、综合指标和类别指标测定 氧化剂和氧化方法： 重铬酸钾法—COD—适于废污水； 高锰酸钾法—高锰酸盐指数—适于清洁或稍受污染的地表水； 其它：库仑滴定法、微波消解法。 水样有机物 氧化产物（CO2等） 强氧化剂 氧化剂与氧的换算：1/6K2Cr2O7 1/5KMnO4 1/4O2

西北联后大学HEBEIUNITEDUNIVERSITY有机物理论需氧量（ThOD）：一般有机化合物C,H,O。N.P。S，氧化通式为:CaH,OcNaPeS++1/2(2a+b/2+2d+5/2e+2f—c)O2→aCO2+b/2HO+dNO2+e/2P2Os+fSO21mol CaH,O.NaPeSr消耗 1/2(2a+b/2+2d+5/2e+2f一c)O2邻苯二甲酸氢钾（KHP，C.H,KO)ThOD：1.176g/g，见P564。K+OH 1%注意统一单位氧化率=COI影响氧化率因素：有机物种类、氧化剂种类，浓度、反应条件等必须规范测定条件。（链接：常见有机物的COD值）4

4 有机物理论需氧量（ThOD）： 一般有机化合物CaHbOcNdPeSf ，氧化通式为: CaHbOcNd Pe Sf +1/2(2a+b/2+2d+5/2e+2f－c)O2→ aCO2 +b/2H2O+dNO2 +e/2P2O5 +fSO2 1mol CaHbOcNd Pe Sf消耗 1/2(2a+b/2+2d+5/2e+2f－c)O2 邻苯二甲酸氢钾(KHP，C8H5KO4)ThOD：1.176g/g，见P564。 氧化率=COD/ThOD×100% 影响氧化率因素：有机物种类、氧化剂种类，浓度、反 应条件等——必须规范测定条件。 （链接：常见有机物的COD值） 注意统一单位

西北联后大学HEBEIUNITEDUNIVERSITY1.重铬酸钾法水样20.00mL+锥形瓶（如果经稀释也可取20.00mL）→←HgSO40.4g（防止CI被氧化或沉淀，0.4gHgSO4可结合40mgCl）混合均匀↓←0.2500mol/L1/6KCr20z10.00mL+沸石少许混匀，连接回流装置→一在冷凝管上口，加入Ag2SO4~HSO4溶液30mL回流2h冷却△4Cr3++3CO2+8H,O2Cr20,2-（一定量，过量）+16[H]+3[C]5

5 1.重铬酸钾法 水样 20.00mL+锥形瓶（如果经稀释也可取 20.00mL） ↓←HgSO40. 4g (防止 Cl- 被氧化或沉淀，0.4gHgSO4 可结合 40mgCl- ) 混合均匀 ↓←0.2500mol/L 1/6 K2Cr2O7 10.00mL+沸石少许 混匀，连接回流装置 ↓←在冷凝管上口，加入 Ag2SO4~ H2SO4 溶液 30mL 回流 2h ↓ 冷却 2Cr2O7 2- （一定量，过量）+16[H+ ]+3[C] △ 4Cr3 ++3CO2+8H2O Δ

西北联后大学HEBEIUNITEDUNIVERSITY一加入80mL水（总体积不得低于140mL）取下锥瓶←加试亚铁灵指示剂3滴用0.1mol /L 硫酸亚铁铵标液滴定,终点：蓝绿色→红棕色;V1另取20.00mL蒸馏水，空白测定，VCr20,2-（过量）+14[H]+6Fe→6Fe3++2C3++7H0(V。- V) ×C ×8×1000CODcr ( 02 , mg/l)=V6

6 取下锥瓶 ↓←加试亚铁灵指示剂3滴 用0.1mol/L 硫酸亚铁铵标液滴定， 终点：蓝绿色→红棕色;V1 ←加入80mL水（总体积不得低于140mL） CODCr（O2，mg/l） ＝ （V0 －V1 ）×C ×8×1000 V 另取20.00mL蒸馏水，空白测定,V0

西北联后大学HEBEI UNITED UNIVERSITY滴定过程：终点滴定前接近终点Cr 3+过量：KzCr20生成的Cr3+Fe3+试亚铁灵Fe2+试亚铁灵一Fe3+

滴定过程： 滴定前 接近终点 过量：K2Cr2O7 生成的Cr 3+ 试亚铁灵—Fe3+ 终 点 Cr 3+ Fe3+ 试亚铁灵Fe2+

西北联后大学HEBEIUNITEDUNIVERSITY操作过程ⅡI将锥形瓶接到回流装置冷凝管下端，接通冷凝水。冷凝水电热板此时电热板开关置于off档，指示灯灭，禁止加热8

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西北联后大学HEBEIUNITEDUNIVERSITY测KHP标准溶液（500mg/L），Cv<5.0%测工业有机废水（500mg/L），Cv<8.0%特点：（1）设定消解时间。（2）风冷取代水冷。COD自动消解回流仪9

9 测KHP标准溶液（500mg/L），Cv＜5.0% 测工业有机废水（500mg/L），Cv＜8.0% COD自动消解回流仪 特点： （1）设定消解时间。 （2）风冷取代水冷

西北联后大学HEBEIUNITEDUNIVERSITYNOLB-901COD银盟加热器香岛药场市业环荣标技有职公10

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