《环境监测》课程教学资源（PPT课件）第05讲 水质-金属化合物测定

西北联信大学HEBEI UNITED UNIVERSITY第六节金属化合物的测定种类：必需元素：常量、微量；有害元素：汞、镐、铬、铅、铜、锌、镍、钡、钒、砷等。危害：使人的某些酶失去活性而出现中毒症状。毒性：与种类、理化性质、浓度及存在的价态和形态有关。测定方法：分光光度法、原子吸收分光光度法、阳极溶出伏安法及容量法

1 第六节 金属化合物的测定 种类： 必需元素：常量、微量； 有害元素：汞、镉、铬、铅、铜、锌、镍、钡、钒、砷等。 危害：使人的某些酶失去活性而出现中毒症状。 毒性：与种类、理化性质、浓度及存在的价态和形态有关。 测定方法：分光光度法、原子吸收分光光度法、阳极溶出 伏安法及容量法

西北联信大学HEBEIUNITEDUNIVERSITY本讲主要内容1.铝、汞、镉、铅、铜、锌、铬、砷测定

2 1.铝、汞、镉、铅、铜、锌、铬、砷测定

西北联信大学HEBEI UNITED UNIVERSITY一、铝常量元素，毒性不大，但过量摄入，干扰磷的代谢，对胃蛋白酶的活性有抑制作用。饮用水限值：0.2mg/L。测定方法：电感耦合等离子体-原子发射光谱法（ICP-AES）间接火焰原子吸收法分光光度法3

3 常量元素，毒性不大，但过量摄入，干扰磷的代谢，对 胃蛋白酶的活性有抑制作用。 饮用水限值：0.2mg/L。 测定方法： 电感耦合等离子体-原子发射光谱法（ICP-AES） 间接火焰原子吸收法 分光光度法

西北联信大学HEBEI UNITED UNIVERSITY（一）电感耦合等离子体发射光谱法ICP-AES样品处理方法：溶解态：0.45微米滤膜过滤，滤液用硝酸溶解。总量：水样用浓硝酸消解，用5%硝酸定容至原体积。测定波长：308.21nm和396.15nm微孔滤膜过滤装置4

4 样品处理方法： 溶解态：0.45微米滤膜过滤，滤 液用硝酸溶解。 总量:水样用浓硝酸消解，用5%硝 酸定容至原体积。 测定波长:308.21nm和396.15nm （一）电感耦合等离子体发射光谱法 ICP-AES 微孔滤膜过滤装置

西北联后大学HEBEIUNITED UNIVERSITY(L)间接火焰原子吸收法火焰空心光电倍增管阴极灯CT燃气从稳压电源高压电源助燃气废分光系统检测系统液试液光源原子化系统原子吸收分析过程东方仿真COPYRIGHT5

5 （二）间接火焰原子吸收法

西北联信大学HEBEIUNITED UNIVERSITY条件：pH4.0～5.0，乙酸一乙酸钠缓冲溶液；PAN试剂（1-（2-吡啶偶氮）-2-萘酚）；Cu2+一EDTA。反应：A13++Cu2+—EDTA（过量）→Cu2+ A13+—EDTACu2++PAN（过量）→Cu2+-PAN总：A13++PAN+Cu2+--EDTA→Cu2+-PAN+ A13+-EDTA测定：用氯仿萃取Cu2+一PAN，用空气-乙炔贫燃火焰，测定萃取液中的Cu2+含量。定量关系：Ccu=CA1问题：为什么不采用直接测定法？6

6 条件： pH4.0～5.0，乙酸—乙酸钠缓冲溶液；PAN试剂（1-(2- 吡啶偶氮)-2-萘酚）；Cu2+—EDTA。 反应： Al3++Cu2+—EDTA（过量)→ Cu2+ Al3+—EDTA Cu2++PAN（过量）→ Cu2+—PAN 总：Al 3++PAN+Cu 2+—EDTA→ Cu 2+—PAN+ Al 3+—EDTA 测定：用氯仿萃取Cu2+—PAN，用空气-乙炔贫燃火焰， 测定萃取液中的Cu2+含量。 定量关系：cCu =cAl 问题：为什么不采用直接测定法？

6北联信大学HEBEIUNITEDUNIVERSITY二、汞天然水环境背景值HJ/T341-2007水质汞的测定冷原子荧光法（试行）

7 二、汞 天然水环境背景值＜0.1μg/L。饮用水标准：0.001 mg/L。 存在形式：无机汞:一价（Hg2Cl2）和二价（HgCl2）；有机 汞:烷基汞（如氯化甲基汞、二甲基汞等）、芳基汞（如醋酸 苯汞、二苯汞等）和烷氧基汞（如甲氧乙基汞等）。 测定方法： Ø GB/T7469-87总汞的测定高锰酸钾-过硫酸钾消解双硫腙分光光度法； Ø HJ597-2011 水质 总汞的测定 冷原子吸收分光光度法； Ø HJ 694-2014 水质 汞、砷、硒、铋和锑的测定 原子荧光法 Ø HJ/T 341-2007水质  汞的测定 冷原子荧光法（试行）

西北联信大学HEBEIUNITED UNIVERSITY（一）双硫腺分光光度法1、原理KMnO—K,S208盐酸羟胺有机汞橙色H+氧化剂双硫腺溶液螯合物Hg2+95℃酸性介质无机汞萃取CC14485nm测其吸光度标准曲线定量双硫腺分光光度法测汞流程图8

8 （一）双硫腙分光光度法 双硫腙分光光度法测汞流程图 1、原理 KMnO4—K2S2O8 盐酸羟胺

西北联信大学HEBEIUNITEDUNIVERSITY双硫粽性质简介（了解）简写：H,DZ或DZ。溶解性：难溶于水，能溶于碱性水溶液，可溶于有机溶剂，并呈绿色。络合性：能与许多金属离子络合，络合物能溶于三氯甲烷或四氯化碳并呈颜色。控制pH值或加入掩蔽剂，可提高DZ对重金属的选择性。能被空气缓慢氧化，生成物二苯硫卡巴二不与金属络合，但能溶于氯仿或四氯化碳呈黄色或棕色。对市售双硫腺要进行提纯处理。保存：低温（4~5℃）、避光。9

9 双硫腙性质简介（了解） • 简写：H2DZ或DZ。 • 溶解性：难溶于水，能溶于碱性水溶液，可溶于有机溶 剂，并呈绿色。 • 络合性：能与许多金属离子络合，络合物能溶于三氯甲 烷或四氯化碳并呈颜色。控制pH值或加入掩蔽剂，可提高 DZ对重金属的选择性。 • 能被空气缓慢氧化，生成物二苯硫卡巴二腙不与金属络 合，但能溶于氯仿或四氯化碳呈黄色或棕色。对市售双硫腙 要进行提纯处理。 • 保存：低温（4~5℃）、避光

西北联信大学HEBEIUNITED UNIVERSITY显色反应C6HCoHsC6H5NHNHNNHg2++2S=CHgHyC=SNNHNNNC,HsC.H,12、要点及注意事项（1）测定范围：2~40ugL，浓度低时应富集。（2）保存：现场加HNO3，pH≤1，加5%KMnO4使保持淡红色。（3）CHCl3同时溶解DZ和Hg(DZ)2，DZ~CHCl,呈绿色，用0.5%NaOH洗至有机相不呈绿色。（4）Hg(DZ)2对光敏感，应在半暗处操作。10

10 Hg2+ + 2 NH S=C N NH C6H5 NH C6H5 H+ S C N H N N Hg N C6H5 N N C6H5 N H C=S N C6H5 C6H5 2、要点及注意事项 （1）测定范围：2~40μg·L-，浓度低时应富集。 （2）保存：现场加HNO3，pH≤1，加5%KMnO4使保持淡红 色。 （3）CHCl3 同时溶解DZ和Hg(DZ)2，DZ~CHCl3呈绿色， 用0.5%NaOH洗至有机相不呈绿色。 （4）Hg(DZ)2对光敏感，应在半暗处操作。 显色反应