山东第一医科大学（泰山医学院）：《有机化学》课程授课教案（打印版）羧酸及取代羧酸

@,泰山医学院 省级精品课程申报 教 案 姓名李启清 2011~2012学年第1学期时间11.29 节次5-7 课程名称 有机化学 授课专业及层次 临床医学本科 授课内容 羧酸及取代羧酸 学时数 3 1.掌握羧酸及其衍生物的系统命名法及某些俗名，注意不饱和酸中双键位次的 表示法 2.掌握羧酸的化学性质：酸性与原因：酯化及其历程：酰肉的生成：脱骏与结构 教学目的 的关系：H卤代发生的条件和应用：还原与常用的还原剂。 3.理解影利骏酸酸性的因素、诱导效应、共轭效应。 4了解卤代酸、羟基酸、丽酸的主要化学性质 重点 掌握羧酸的化学性质 难点 理解影响羧酸酸性的因素、诱导效应、共轭效应、比较各类化合物酸性强弱。 自学内容 双语教材有关内容 使用教具 多媒体，分子模型 相关学科知识立体几何知识 教学法 采用多媒体课件、模型和板书相结合的课常讲授方法。 讲授内容纲要、要求及时间分配 四、化学反应 15分钟 (一).成盐反应 (二).羧基上的羟基(OH)的取代反应 骏酸通过与不同试剂的反应，可使羧基上的OH被卤素（一X)、羧酸根 COO-)、烷氧基（一OR)及氨基取代而生成酰卤、酸肝、酯和酰胺等羧酸的衍生 物 1.酯化反应 15分钟 RCOOH ROH-H RCOOR+HO (1)酯化反应是可逆反应，Kc≈4，一般只有2/3的转化率。 提高酯化率的方法：a增加反应物的浓度（一般是加过量的醇） b移走低沸点的脂或水 (2)酯化反应的活性次序： 酸相同时CH3OH>RCH2OH>R2CHOH>R3COH 醇相同时HCOOH>CH3COOH>RCH2COOH>R2 CHCOOH>R3 CCOOH

@网泰山医学院 n Medical Universir 省级精品课程申报 (3)成酯方式 0 验证： R-C-O-H+H-0R-H'_ R-C-OR+H2O H20中无018，说明反应为酰氧断裂 (4)酯化反应历程 1”、2醇为酰氧断裂历程，3°醇（叔醇）为烷氧断裂历程。 (5)羧酸与醇的结构对酯化速度的影响： 对酸：HCOOH>1°RCOOH>2°RCOOH>3°RCOOH 对醇：1PROH>2°ROH >3"ROH 10分钟 2.酸卤的生成 羧酸与PX3、PX5、S0C12作用则生成酰卤。 三种方法中，方法3的产物纯、易分离，因而产率高。是一种合成酰卤的好方法。 3.酸酐的生成 5分钟 酸酐在脱水剂作用下加热，脱水生成酸酐 5分钟 4.酰胺的生成 在羧酸中通入氨气或加入候酸铵，可得到羧酸铵盐，铵盐热解失水而生成酰胺。 10分钟 (一)骏酸的还原 羧酸很难被还原，只能用强还原剂LiA1H4才能将其还原为相应的伯醇。H2Ni、 NaBH4等都不能使羧酸还原。 10分钟 (四)aH的卤代反应 羧酸的H可在少量红磷、硫等催化剂存在下被溴或氯取代生成卤代酸。 (五)脱羧反应 10分钟 羧酸的无水碱金属盐与藏石灰(NaOH-CaO)共热，则从羧基中脱去CO2生成烃， 发生脱羧反应。无水醋酸钠和碱石灰混合后强热生成甲烷，是实验室制取甲烷的方法 其他直链羧酸盐与碱石灰热熔的副产物复杂，不易分离，无制备意义。 一元控酸的▣碳原子上连有强吸电子集团时，易发生脱按。 (六)二元羧酸受热反应的规律 10分钟 (1)C2及C3的二元按酸（乙二酸、丙二酸）受热失羧生成一元酸， (2)C4及C5的二元按酸（丁二酸、戊二酸）受热脱水（不脱按）生成环状酸酐 (3)C6及C7的二元羧酸（己二酸、庚二酸）受热既脱水又脱羧生成环酮， 五、取代羧酸 10分钟 (一)卤代酸 1.化学特性 卤代酸的反应：易水解、氨解。 B-卤代酸的反应

圆泰山医学院 省级精品课程申报 有α-H,在碱作用下，生成a,B-不饱和酸 无αH,在酸性CC4溶液中，生成B-丙内酯，在碱水中，B丙内酯开环 2.制备 ú肉代酸的合成（赫尔乌尔哈泽林斯基反应） B-卤代酸的合成：不饱和酸的共轭加成 (二)羟基酸 1.羟基酸的性质 20分钟 (1)物理性质：羟基酸一般为结品固体或粘稠液体，在水中的溶解度比相应的 醇和羧酸都大，熔点比相应的羧酸高 (2)化学性质 即具有醇和酸的共性，也有因羟基和骏基的相对位置的五相影响的特性反应。主 要表现在受热反应规律上。 ū-羟基酸受热时，两分子间相互指化，生成交酯。 B-羟基酸受热发生分子内脱水，主要生成-B不饱和骏酸。 ￥-和6-羟基酸受热，生成五元和六元环内皆。 2.制法：可在含有羟基的化合物分子中引入羧基：或在骏酸的分子中引入羟基。 (1)卤代酸水解 用碱或氢氧化银处理a,B,￥等卤代酸时可生成对应的羟 基酸。 (2)氰醇水解制á-羟基酸 (3)雷福尔马茨基(Reformatsky)反应制备B-羟基酸的方法。 (三)羰基酸 20分钟 分子中即含有羰基，又含有羧基的化合物称为羰基酸，如丙酮酸、3-丁酮酸等 1,羰基酸具有羰基和羧酸的典型反应。 2.酮酸的特性反应 -与稀硫酸共热时，脱羧生成醛 B酮酸受热易脱羧生成酮。 10分钟 总结本次课的内容

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