山东第一医科大学（泰山医学院）：《有机化学》课程授课教案（打印版）炔烃

@,泰山医学院 省级精品课程申报 教 案 姓名李启清201~2012_学年第一学期时间9.23 节次5=-6 课程名称 有机化学 授课专业及层次 临床医学与英语本科 授课内容 炔烃二烯烃 学时数 2 炔烃部分 掌握炔烃的异构和命名方法、结构、物理性质、化学性质包括加成反应、三CH 反应、碳负离子、酸性、氧化反应、聚合反应。了解重要的炔烃一乙炔。 教学目的 烯烃部分 掌握共轭二烯的结构和共轭效应，掌捏共轭二烯烃的反应包括1,4一加成和1， 加成，双烯合成、聚合反应，掌程丁二烯的分子结构。 炔烃的结构、炔烃的化学性质包括加成反应、叁键的反应、碳负离子、酸性、氧 重 点 化反应、聚合反应、共轭二烯的结构和共轭效应、共轭二烯烃的反应包括1,4 加成和1,2一加成，双烯合成、聚合反应。 难点 共轭二烯的结构和共轭效应，双烯合成。 自学内容 双语教材有关内容 使用教具 多媒体，分子模型 相关学科知识 无机化学知识 教学法讲述，讲解 讲授内容纲要、要求及时间分配 (一)炔烃 10分钟 炔经的异构与命名（简要复习） 2炔烃的结构（简要复习） 3炔烃的物理性质（简要复习） 4冬的化学性质 20分钟 键碳上氢原子的微弱酸性 键碳上的氢原子具有微弱酸性(pK25),可被金属取代，生成炔化物。生成炔银、 炔铜的反应很灵敏，现象明显，可用来鉴定乙炔和端基炔烃。 4.2加成反应 (1)催化 催化氢化常用的催化剂为Pt,P,Ni,但一般难控制在烯烃阶段 使用林德拉(Lindlar).催化剂，可使炔烃只加一分子氢而停留在烯烃阶段。且得顺 式烯烃。在液氨中用钠或锂还原炔烃，主要得到反式烯烃。 (2)亲电加成 1)与素九成： 与卤化氢加成 R-C CH与HX等加成时，遵循马氏规则。 3)水化反应

⑧网泰山医学院 省级精品课程申报 在炔烃加水的反应中，先生成一个很不稳定的烯醇，烯醇很快转变为稳定的鬏基化合 物（丽式结构）。烯醇和羰基化合物是同分异构体，这种异构现象称为酮醇互变异构。 其他块烃水化时，则生成酮 (3)HCN、EtOH、CH3COOH等的亲核加成反应. 4.3氧化反应 与高锰酸御的反应如下： RC=CH KTn04 +R-C00E+C02 我驶 二)二烯烃 分子中含有两个碳碳双键的烃类化合物称为二烯烃。根据两个双键的相对位置可把二 5分钟 烯烃分为三类： 「累积二烯烃 -C-C-C- 二烯烃 -C-CH-CH-CH- -C-CH(CH2)n CH=C- n≥1 二烯烃的命名和烯烃的命名一样称为某几烯，同时要标出双键的位置。多烯烃的顺反 异构也要标出（每一个双键的构型均应标出）. 1二烯烃结构和共轭效应 11二烯烃的结构 5分钟 以1,3丁二烯为例，1,3丁二烯分子中碳原子都以SP2杂化轨道相互重叠或与氢的 轨道重叠成键，所有的原子都在同一平面上，键角都接近于1200。此外，每个碳原子 上未参与杂化的轨道均垂直于上述平面，四个轨道的对称轴互相平行侧面重叠，形成 了包含四个碳原子的四由子共靠体系。 按照分子轨道理论的概念， 二烯的四个P轨道可以组成四个π分子轨道 从分子轨道图形可以看出，在Ψ1轨道中电子云的分布个是局限在C1-C2,C3-C4之 间，而是分布在包括在四个候原子的两个分子轨道中，这种分子轨道称为离域轨道， 这样形成的健称为离域键。 12共轭效应 20分钟 (1)共轭效应的具体表现为：1)健长趋于平均化：2)折射率较高：3)共轭二烯 烃分子稳定性高。 (2)共轭效应的传递：共轭效应沿共轭π键传递，不受距离的限制。 (3)常见共轭体系的类型如下所示： n.共轭效应，P.n共轭效应，0-元共轭效应，0P共轭效应. 3超共板剂应 20分钟 4共轭二烯烃的性质 4.】 1,2加成与1,4加成 共轭二烯烃进行加成时，既可1,2加成，也可1,4加成，如下所示： Br2 CH-CH CH2=CH-CH=CH 2 1,2加成产物 1,4-成产物 HX CHCHGH-CHCHCH-CHCH 1,2-加成和1,4加成是同时发生的，哪一反应占优，决定于反应的温度，反应物的

泰山医学院 Taishan Medical University 省级精品课程申报 结构，产物的稳定性和溶剂的极性。 极性溶剂，较高温度有利于1,4-加成：非极性溶剂较低温度，有利于1,2-加成。 共轭双烯与HBr的加成机理是亲电加成，因碳正离子的稳定性的缘故，故第一步主要 生成碳烯丙基碳正离子。第二步：在烯丙基碳正离子中，正电荷不是集中在一个碳上， 而是通过共轭分布的。这样，Br离子既可加到C2上，也可加到C4上。加到C2得1， 2-加成产物，加到C4上得1,4-加成产物。 反应条件个同，产率不同的原因是速度控制与平衡控制造成的。1,2-的产物的稳定性 比较差，但加成反应的活化能低，为速度控制（动力学控制）产物，故低温主要为1， 2-加成。1,4-加成产物的稳定性比较大，但反应的活化能较高，但逆反应的活化能史 高，一但生成，不易逆转，故在高温时为平衡控制（热力学控制）的产物，主要生成 1,4-加成产物。 4.2双烯合成—狄尔斯一阿德尔反应 15分钟 共轭二烯烃和某些具有碳碳双键、三键的不饱和化合物进行1,4-加成，尘成环状化合 物的反应称为双烯合成反应。 从反应式中可以看出，双稀体是以顺式构象进行反应的，反应条件为光照或加热。 双烯体（共轭二烯）可是连状，也可是环状。如环戊二烯，环己二烯等。 CH2CI CH2CI 亲双烯体的双键碳原子上连有吸电子基团时，反应易进行。 小结本节课内容 5分钟