山东第一医科大学（泰山医学院）：《有机化学》课程授课教案（打印版）烯烃

@泰山医学院 省级精品课程申报 教 案 姓名李启洁 2011一2012学年第二学期时间2011.9.16节次5-6 课程名称 有机化学 授课专业及层次 临休医学与英语本科 授课内容 烯烃 学时数 2 掌握烯烃的化学性质：催化氢化、亲电加成，马尔柯夫尼柯夫规则，卿氢化一氧 教学目的 化反应、臭氧化反应。熟悉氢原子的反应、了解聚合反应 重点 化学性质 碳正离子的结构及其稳定性、亲电加成的反应历程和影响因素、乙烯的分子轨 点 道、丙烯的游离基反应、马氏与反马氏规则 自学内容 聚合反应 使用教具 多媒体，分子模型 相关学科知识立体几何知识 教学法 采用多媒体课件、板书相结合的课常讲授方法。 讲授内容纲要、要求及时间分配 5烯烃的物哩性质 6烯轻的化学性质 5分钟 烯烃的化学性质很活泼，可以和很多试剂作用， 主要发生在碳碳双键上，能起加成、 氧化聚合等反应。此外，山于双键的影响，与双键直接相连的碳原子上的氢也可发生 些反应 6.1催化氧化 5分钟 催化剂为PtO2,PdC,PdBaSO4,R-Ni,Pt黑等。从氢化热的大小可比较 连接在双健碳原子上的烷基数目越多的烯烃越稳定 6.2亲电加成 25分钟 在烯烃分子中，山于严电子具流动性，被极化，因而烯烃具有供电子性能，易受到 缺电子试剂（亲电试剂）的进攻而发生反应，这种山亲电试剂的作用（进攻）而引起 的加成反应称为亲电加成反应。与酸的九加成是最为常见的反应。 (1)与卤化九成（成与移九 在第一步中氢离了与烯经形成正碳离子：在第二步中正碳离子与碳乙结合，第】 步足 困难的，它的速率基本上或完全控制着整个加成的速率。这个反应是亲电加成反应。 亲电试剂可以是质子H+也可以是其它缺电子的分子(Lews酸) 马氏规则的解释 从中间体的稳定性考虑，在碳-碳双键的亲电加成中，生成的中间体是较为稳定的正 (2)与H2S04的加成 CH-CH2 +H-O-SOH 0-15C CH3-CHz-OSO3H 硫酸氧乙

@泰山医学院 省级精品课程申报 硫酸氢乙酯水解生成乙醇，加热则分解成乙烯 98%H2S0, H20 CH2=CH2 CHg-CH2-OSO3H 90℃ 确酸氢乙脂 不对称轻与硫珍九成的反应取向符合具氏规则。 (3)与水的加成：水个能直接与水加成，应加酸的催化，过程与氢卤酸的加成相似 (4)与卤素的加成 烯烃能与肉素起加成反应，生成邻二肉代物。根据实验事实，也是分两步进行。 从机理看：C-C连有-CH3越多，π电子越容易极化，有利于亲电试剂进攻，反应速 度快。溴溪离子所连堪团，使溴路离子正电性愈分散，戴稳定，越易形成，反应速度 愈快。 (5)与次卤酸反应 烯烃也能与卤水等（次卤酸）起加成反应。 CH3CH=CH2 HOCI CHg-CH-CH2 反应道守马氏规则。因卤素与木作用成次齿酸(88.在次卤酸分子中氧原子的电 负性较强，使之极化，氯成为了带正电荷的试剂。 (CH3)2C=CH2+Br2+H2O_ (CH32C—CH2+HBr OH Br 6.3过氧化物威应 10分钟 在过氧化物存在时，HB的加成方向是反马氏加成，因为有过氧化物参与反应，反应 是自山基型 要注意的是烯烃和其它卤化氢(HC,HⅢ)加成时没有过氧效应。 10分钟 6.4与乙烷的加成（硼氢化反应） 不对称烯烃加卿烷时，硼原子加到含氢较多的碳原子上，原因是链中键的极性为（电 负性B:2.0:H:2.1) CH3 CH,CH-CHa+H-H2 →CH3CH2CH2BH2 CH-C-OHz 19%99% 烷基副与过氧化氢(H2O2)的氢氧化钠NaOH)溶液作用，立即被氧化，同时水解为醇。 3H,0 (RCH2CH2)3B -(RCH2CH2O)3B 3RCH2CH2OH+B(OH)3 6.5氧化反应 OH 20分钟 (1)用Kmm04或Os04氧化 1)用稀的碱性KO4氧化，可将烯烃氧化成邻二醇。 2)用酸性KMmO4氧化 成中性 OHOH 在酸性条件下氧化，反应进行得史快，得到碳链断裂的氧化产物（低级酮或羧酸）。 6.6臭氧化反应 将含有臭氧(6一8%)的氧气通入液态矫烃或烯烃的四氯化碳溶液，臭氧迅速而定量

泰山医学院 Taishan Medical University 省级精品课程申报 地与烯烃作用，生成臭氧化物的反应，称为臭氧化反应。为了防止生成的过氧化物继 续氧化醛、酮，通常臭氧化物的水解是在加入还原剂（如1Z/H2O)或催化氢化下进 行。可以通过臭氧化物还原水解的产物来推测原烯烃的结构。 6.7聚合反应 烯烃在少量引发剂或催化剂作用下，键断裂而互相加成，形成高分子化合物的反应称 5分钟 为聚合反应。 10分钟 6.8a氢原子的反应 双键是烯烃的官能团，官能团的邻位统称为a位，▣位（α碳）上连接的氢原子称为 a-H(又称为烯丙氢)。a-H山于受双键的影响，aH键离解能减弱。故ā·H比其 它类型的氢易起反应。其活性顺序为：a-H(烯丙氢)>3°H>2°H>1°H>乙 烯H。有a-H的烯烃与氯或溴在高温下(500600℃)，发生a-H原子被卤原子取代 的自山基反应而不是加成反应。 卤代反应中a-H的反应活性为：3°a-H>2°a-H>1°a-H 总结本次内容 5分钟 作业：第一题：第二题 3