《有机化学》课程教学资源（PPT课件）第七章 卤代烃 Alkyl Halides

第七章卤代烃Alkyl Halides

第七章 卤代烃 Alkyl Halides

授课内容$ 7.1 卤代烃的分类和命名S 7.2 卤代烃的制法S 7.3卤代烃的结构8 7.4 卤代烃的物理性质和化学性质87.5其它常见卤代物

授 课 内 容 §7.1 卤代烃的分类和命名 §7.2 卤代烃的制法 §7.3 卤代烃的结构 §7.4 卤代烃的物理性质和化学性质 §7.5 其它常见卤代物

87.1卤代烃的分类和命名一、卤代烃的分类：伯卤烃：RCH,X仲卤烃：R,CHX叔卤烃：RCXCHX烯丙式、芒基式:RCH=CH-CH,XX乙烯式苯基式：RCH=CH-X隔离式：RCH=-CH-(CH2),X

§7.1 卤代烃的分类和命名 CH2 X X 伯卤烃: RCH2X 仲卤烃: R2CHX 叔卤烃: R3CX 烯丙式、苄基式: RCH=CH-CH2X 乙烯式、苯基式: RCH=CH-X 隔离式: RCH=CH-(CH2 )nX 一、卤代烃的分类:

二、命名：1.习惯命名法----某基卤甲基氯CH,CI异丙基碘(CH,)2CHI异丁基氯(CH),CHCH,CI叔丁基溴(CH3);CBr芊基氯C,H,CH,Cl烯丙基氯CH,=CHCH,CI乙烯基氯CH,=CHCI氯苯C,H,Cl

二、命名： 1.习惯命名法-某基卤 ➢ CH3Cl 甲基氯 ➢ (CH3 ) 2CHI 异丙基碘 ➢ (CH3 ) 2CHCH2Cl 异丁基氯 ➢ (CH3 ) 3CBr 叔丁基溴 ➢ C6H5CH2Cl 苄基氯 ➢ CH2=CHCH2Cl 烯丙基氯 ➢ CH2=CHCl 乙烯基氯 ➢ C6H5Cl 氯苯

2.系统命名法：参考烷烃命名法三步骤，卤素始终作为取代基。例如：CH3CH2 -CH-CH -CH2CH3CH,CH-CH, -BrCH3BrCH32-甲基-1-溴丙烷3-甲基-4-溴己烷CI BrFCH2=CCH2ClCH3CH2CH2-C-CH-CH-CH3CH3CH(CH3)22-甲基-3-氯-1-丙烯4-异丙基-2-氟-4-氯-3-溴庚烷

2. 系统命名法: 参考烷烃命名法三步骤，卤素始终作为取代基。 4-异丙基-2-氟-4-氯-3-溴庚烷 2-甲基-3-氯-1-丙烯 CH3 CH CH2 Br CH3 CH3CH2 CH CH CH2CH3 CH3 Br 2-甲基-1-溴丙烷 3-甲基-4-溴己烷 CH3CH2CH2 C CH CH CH3 CH(CH3) 2 Cl Br F CH3 CH2 =CCH2 Cl 例如：

CH2—C—CHCH=CHCH2CICH2CHCH2CH2ClCH3Br4-氯-1-丁烯2-甲基-6-氯-3-溴-1,4-己二烯CH3CHBrHCH2CHCH3C2H5(S)-2-溴丁烷1,4-二氯-1-异丁基环己烷

4-氯-1-丁烯 2-甲基-6-氯-3-溴-1,4-己二烯 (S)-2-溴丁烷 1,4-二氯-1-异丁基环己烷 CH3 H C2H5 Br H Cl Cl CH2 CH CH3 CH3 CH2 C CHCH CHCH2Cl CH3 Br CH2 CHCH2CH2Cl

S 7.2 卤代烃的制法一、烷烃直接卤化（产物复杂，主要用于氯代烷）CH4 过量 + Cl2→ CH,CI + HCI主二、不饱和烃加成：RCH=CH2 + HX>RCH-CH3X过氧化物 RCH2—CH2X>RCHXCHXRRCH=CHR' + X2Hg2*2-HgRCX=CH2RCX,CHRCH三CH+HX

§7.2 卤代烃的制法 一、烷烃直接卤化（产物复杂，主要用于氯代烷）: 二、不饱和烃加成: CH4 过量 CH3Cl HCl 主 Cl 2 RCH CHR' X2 RCHXCHXR' RCH CH + HX Hg 2+ RCX CH2 Hg 2+ RCX2 CH3 RCH CH2 HX RCH CH3 X RCH2 CH2X 过氧化物

三、由醇制备：二 RX + H2OROH + HX吡啶→RCI + SO2 +HClROH + SOC12四、卤化物互换（仅适用于伯卤代烷，叔、仲太慢）：RCI+ Nal _丙酮→RI + NaCIRBr + Nal 丙酮RI + NaBr

三、由醇制备: 四、卤化物互换（仅适用于伯卤代烷，叔、仲太慢）： ROH HX RX H2 O ROH SOCl 2 吡啶 RCl SO2 HCl RCl NaI 丙酮 RI NaCl RBr NaI 丙酮 RI NaBr

五、烯丙基氯的制备CH2=CHCH2C1沸点：45°℃C实例：400-500%°CICH2CH=CH2 +HCICH3CH=CH2+Cl2N-BrCH2=CHCH3NH→CH2=CHCH2Br

五、烯丙基氯的制备： CH2 CHCH2 Cl 沸点：45C 实例： CH3 CH CH2 Cl 2 ClCH2 CH CH2 HCl 400-500 o C CH2 CHCH3 N O O Br CH2 CHCH2 Br N O O H

$ 7.3卤代烃的结构结构分析偶极距±0。诱导效应>乙烯式卤代CH2—CH2—CIP-元共轭烃很稳定。烯丙基式卤H代烃很活泼，P-元共轭 SP3→SP2C-X断裂 "—→

➢偶极距≠0。 ➢乙烯式卤代 烃很稳定。 ➢烯丙基式卤 代烃很活泼。 CH2 CH2 Cl . C C CH2 δ+ X δ- C X δ+ δ- P-π共轭 P-π共轭 诱导效应 §7.3 卤代烃的结构 C-X断裂 SP3→SP2 结构分析