《有机化学》课程教学资源（PPT课件）第十五章 有机含氮化合物

第十五章有机含氮化合物

第十五章 有机含氮化合物

内容提要815.1芳香族硝基化合物制备15. 1. 115. 1. 2物理性质波谱性质15.1.315. 1.4化学性质胺$ 15. 2分类和命名15. 2. 1结构15.2.2制法15.2. 315.2.4物理性质

内 容 提 要 §15.1 芳香族硝基化合物 15.1.1 制备 15.1.2 物理性质 15.1.3 波谱性质 15.1.4 化学性质 §15.2 胺 15.2.1 分类和命名 15.2.2 结构 15.2.3 制法 15.2.4 物理性质

波谱性质15.2.5化学性质15.2.6二元胺15.2.7$ 15. 3重氮和叠氮化合物15.3. 1重氮盐的制备一一重氮化反应15.3.2重氮盐的反应及其在合成中的应用腈$ 15. 4命名15.4. 1性质15.4.2丙烯腈15. 4. 3

15.2.5 波谱性质 15.2.6 化学性质 15.2.7 二元胺 §15.3 重氮和叠氮化合物 15.3.1 重氮盐的制备——重氮化反应 15.3.2 重氮盐的反应及其在合成中的应用 §15.4 腈 15.4.1 命名 15.4.2 性质 15.4.3 丙烯腈

授课内容分子中含有氮元素的有机化合物种类很多，本章主要讨论：芳香族硝基化合物、胺、重氮和偶氮化合物以及睛，重点讨论胺，8 15. 1芳香族硝基化合物硝基(nitrogroup)直接与苯环连接的化合物即芳香族硝基化合物（aromaticnitro-compounds)。命名时硝基作为取代基。ArNO2

授 课 内 容 分子中含有氮元素的有机化合物种类很多，本章 主要讨论：芳香族硝基化合物、胺、重氮和偶氮化合 物以及腈，重点讨论胺。 §15.1 芳香族硝基化合物 硝基(nitro group)直接与苯环连接的化合物即芳 香族硝基化合物(aromatic nitro-compounds)。命名时 硝基作为取代基。 Ar NO2

CH3CH3O,NNO2NO2NO2NO2CH(CH3)22-硝基萘2,4,6-三硝基4-异丙基-2-硝基甲苯甲苯(TNT)硝基的构造(structureofnitrogroup）：900或N福共振杂化体负电荷平均分布在两个0原子上

4-异丙基-2-硝 基甲苯 2,4,6-三硝基 甲苯(TNT) 2-硝基萘 或 硝基的构造(structure of nitro group)： 共振杂化体 负电荷平均分布在两个O原子上

$ 15. 1. 1制备一一直接硝化法CH3CH3NO2H,SO4+ HNO3~10℃CH(CH3)2CH(CH3)2815. 1. 2物理性质无色或淡黄色的高沸点液体或固体，有苦香仁味，不溶于水，易溶于有机溶剂。CH3CH3ONNO2NO2O2NCH3(H3C)3CNO2NO2炸药硝基麝香（二甲苯麝香）(TNT)

§15.1.1 制备——直接硝化法 §15.1.2 物理性质 无色或淡黄色的高沸点液体或固体，有苦杏仁 味，不溶于水，易溶于有机溶剂。 炸药（TNT) 硝基麝香（二甲苯麝香）

波谱性质$ 15. 1. 3100%/L9080706050 40-302010NO208O28002000800400036003200240016001200400o/cm-10IR:1540与1350cm-1附近C-N870cm1附近

§15.1.3 波谱性质 σ/cm-1 T/% IR: 1540与1350cm-1附近 870cm-1附近

化学性质8 15. 1.4一、还原反应还原一般经过如下过程：新NHOHNH2NO亚硝基苯N-羟基苯胺反应条件不同产物不同。1.催化氢化反应在Ni，Pt，Pd等催化剂存在下，压力釜中进行NH2NO2H2/Ni压力△

§15.1.4 化学性质 一、还原反应 还原一般经过如下过程： 亚硝基苯 N–羟基苯胺 反应条件不同产物不同。 1.催化氢化 反应在Ni, Pt, Pd等催化剂存在下，压力釜中进行

2.化学还原法1）许多金属（Fe、Zn、SnCl,等）在酸性条件下将硝基化合物还原为胺；中性介质反应停留在N-羟基苯胺阶段；在碱性条件下还原得到双分子偶联产物0NaAsO3NIFe,NaOHFe.orSn+ HClN0Zn,NaOHFe,HClNHNOZn,H,0NHOHFe,or Sn+ HClZn,NH.C

2.化学还原法 1）许多金属（Fe、Zn、SnCl2等）在酸性条件下将 硝基化合物还原为胺；中性介质反应停留在N-羟基苯 胺阶段；在碱性条件下还原得到双分子偶联产物

2）联苯胺重排氢化偶氮苯酸处理可发生重排，主要生产联苯胺HTH,N-))-NH2-NHNH3）选择还原芳环上连有可被还原的羰基时，SnCI,/HCI还原特别有用；Na,S,(NH)S，NaHS,NH,HS,SnCl, /HCI可以选择性地将多硝基化合物中的一个硝基还原为氨基。NO2NH2NaHSH2CH,OH,△NO2NO2

3）选择还原 芳环上连有可被还原的羰基时，SnCl2 /HCl还原 特别有用; Na2S, (NH4 )2S, NaHS, NH4HS, SnCl2 / HCl可以选择性地将多硝基化合物中的一个硝基还 原为氨基。 2）联苯胺重排 氢化偶氮苯酸处理可发生重排，主要生产联苯胺