安徽理工大学：《有机化学》课程教学资源（试卷习题）习题解12

习题12

习题 12

1.如何解释下列化合物进行亲核加成反应时的活性次序。 (1)ANCH COR>R2C=O> ArCOR>Ar,CO (2)HCHO>RCHO>R,C=0 解:(1)Ar直接和C=0连接时,因共轭可使羰基碳的正电荷离域分散到苯环上,因 而使羰基碳上的正电荷减少,不利于亲核进攻,而 ArCH COR中的Ar只有诱导吸电子的作 用,故加速反应。 (2)羰基的亲核加成反应活性,取决于羰基碳的正电性和空间位阻。正电荷密度越大, 反应活性越高;空间位阻越大,反应活性越小

写出丙醛下列各试剂反应所生成的主要产物 (1)NaBH4,在氢氧化钠的水溶液中 (2) C6HSMgBr,然后酸性水解 (3)氢化铝锂,然后加水 (4)亚硫酸氢钠 (5)稀碱,然后加热 (6)H2,Ni (7)HOCH2CH2OH, HCl (8)Br2在乙酸中 (9) Ag(NH3)oH (10) NH2OH (11)2,4-二硝基苯肼 AN:(1)CH,CH, CH,OH:(2)CH, CH(OH)CHCH ;(3)CH,CH,CH,OH: (4)CH,CH,CH2(OH)SO, Na; (5)CH, CH, CH=CH(CH, )CHO;(6)CH, CH,CH,OH: (7)CH3CH2CH (8)CH, CHBrCHO (9)CH,CH, COONH: (10)CH, CH,CH=NOH: (11)CH CH CH-NNH/NO2 NO

3.鉴别下列各组化合物 (1)2己醇和2-己酮 2)2-己酮和3-己酮 (3)已醛和2-己酮 (4)a苯乙醇和B苯乙醇 (5)丙酮和苯乙酮 解:(1)加钠放出氢气为2-己醇或加羰基化试剂2-己酮有晶体析出。 (2)用碘仿反应鉴别。 (3)用硖仿反应鉴别。 (4)用碘仿反应鳘别,前者有碘仿形成。 (5)加饱和亚硫酸氢钠溶液,有沉淀生成为丙酮

4.完成下列反应 CHO 1) ① 浓NBOH① CHO (2) 稀NaOH L⊥AIH CHaCHCHO △ (ajo (3) b)NHe⑤稀NaOH AlC t CHrCH,CH,COCl Zn/Hg HCl COOH CH,OR CH =C(CH3 CHO CH ==C(CH3)CH,OH 解:①O ④ CH3 CH CoCHbCH (CH23CH ⑤ CHO CHo:⑥ CHO

5.合成下列化合物 C(CH3n (1) CH3C 解 MgBr HlR CH3COCH3 CH3 H2 SO4 C(CH3hz HCHO, CHCHO CH3COCH3 解 3HCHO+ CH, CHo Ca(ohh 〔HoCH2)3cCHo HCHO 2CH3 COCH (HOCH,,C a(OH)

6.用迅速简便的化学方法鉴别下列各组化合物 a)乙酸和内酮 (b)乙醛和丙醛 (c)乙醛和丙酮 d)丁醛和正丁醇 (e)2-戊酮和3-戊酮 f)戊醛和3-戊酮 解 (2)加NaCO,乙酸产生CO2 b)乙醛发生卤仿反应 ()乙醛与Tlen试剂作用 (d)加钢,正丁醇放出氢气 ()2戊酮发生卤仿反应 戊醛与Tln试剂作用

7.当2甲基环己酮与苯印醛在稀碱溶液中温和条件下发生羟醛缩合反应,可以得到二种产物A,B, CA和B有相同的定性实验结果:与2,4二硝基苯肼作用生成沉淀,使CO3由橙黄色变为绿色,不与溴 反应。C亦能与24-硝基苯肼作阳生成沉淀,但不与αrO3反应,却使溴水褪色。若遇酸再加热,则B转 变为C,而A没有变化。试推测A,B,C的结构。 解 B C OH OH

8.某化合物A(CH2O2,用稀酸处理得B(ClH1QO)及两分子乙醇。B用溴和氢氧化钠处理再酸化得 酸C(CH1O),B用肼和氢氧化钠在乙-醇中反应得DCH1,再将B用苯甲醛和稀碱处理得E(C1H1O 化合物A,B,C,D受猛烈氧化后都能生成邻苯二甲酸。试推导A至E的结构式。 解: OH 0 Co c oD.Cr①