安徽理工大学：《有机化学》课程教学资源（试卷习题）习题解10

习题10

习题 10

1.醇可以与鹵化试剂发生亲核取代反应,生成卤代烃。 a. CH3CH2OH SOCI2--CH3CH2CI HCl so b.CH2=CHCH2OH+浓C—cH2= CHCHCI 但当反应条件改变,如无水条件下则会: c.CH2=CHCH2OH+无水C—CH2 CIlCHCICH2C1 醇羟基中的氢有较高的活泼性,可使格氏试剂失活,且比端炔的氢活性高: d.HC≡ccH2H2OH+(HMg—HC≡CCH2CH2OMgI+CH CH3 MgI MgC三CCH2CH2OMg

2.醇在酸催化下脱水时会发生重排。 OH 解 H2s (CH3)3CCH一CH ℃(cH3 CCHC →(CH3)2CCH=CH2次 重排 (C)2CCH(cH3)2—-(CH3)2C=C(CH3)2主 CH CH3C一 CH(CH3)2次 3.当分子中含有对氧化剂敏感的官能团或希望由伯醇制备醛时, 醇的氧化需选择特殊的氧化试剂。 解 CHoH CrG2吡啶 CHO CHCI CH CrO3, H2SOA 丙劇水 HO

4.醚遇浓酸如H时,加热下会发生醚键的断裂,且往往 是含碳原子较少的烷基与氧断裂下来,该反应既可以用来 定量测定甲基醚,也可以用作酚的保护反应。如下所示。 OH OMe OH (CH3) SOA NaOH O-HO t chaI 5.完成下列反应式。 OH (CH) CHCHO、PBs 低温 CH3 H2SO4 b. (CH3)2CHOCH, 175C OH

c. CH3CHCHCH2OH HBr OH d.CH3CH=CHCH— CH3CH CHCH, cHCH→CHCH Br CHa Ch 解:a.(CH3)2 CICHCH2 b.HC-C=C一CH2CH2 C CH3CH=CHCH2--Br+CH3 -CH-CH=CH2 Br dCi2+H20:NaOH

6.鉴别下列化合物。 a.CH3CH2CH2CH2 Br, CH3CH CHCH,, CH3 CH2CH2CH2OH, CH3CH2C=CH OH b.( CH3 CHCH2OH, CH3CH= CHCH2OH, (CH, CH3 解 a加入AgNH)2NO,1-丁炔有白色沉淀,1-溴丁烷加热后有白色沉淀,另两个没 反应:再加入Br2的CCl4溶液,有褪色反应的是2-丁烯及1-丁炔:故既有沉淀反应义有褪 色反应的是1-丁炔,只有沉淀反应的是1-溴丁烷,只有褪色反应的是2丁烯,无现象的是1 丁醇 b.加入 Lucas试剂无水ZnC2溶于浓HCl的溶液,第一个出现乳白色浑浊的是2丁烯 1醇,其次是2-甲基2-丁醇,最后是异」醇

7.试比较下列化合物中H的活泼性。 (1)a环己醇b,环己酮c苯酚d对硝基苯酚e.对甲氧基苯酚 (2)a.l-丙炔b.正丙醇c异丙醇d苯酚 解 (1)d, c,e, a, b C, a