《有机化学》课程教学资源_教学课件及教案_授课课件_15-3 腈和异腈

有机化学Part1.硝基化合物(Nitrocompound)Chap 15Part 2. 胺(Amine)硝基化合物Part3.睛和异睛(Nitrile& Isocyanide)主讲教师：陈霞下一页

Chap 15 硝基化合物 主讲教师：陈霞 Part 1. 硝基化合物 (Nitrocompound) Part 2. 胺(Amine) Part3. 腈和异腈 (Nitrile ＆ Isocyanide )

15.10睛（Nitrile）1.Structure&Nomenclature结构和命名制备2.Prepairation3.Chemical properties化学性质返上页下页回

1. Structure ＆ Nomenclature 结构和命名 2. Prepairation 制备 3. Chemical properties 化学性质 15.10 腈（Nitrile)

晴的结构：HCN中的氢原子被烃基取代。官能团：氰基氰基是极性基团其结构与羰基相似：0+0+OC三Nsp4返2025/4/53上页下页回

2025/4/5 3 腈：HCN中的氢原子被烃基取代。 官能团：氰基 氰基是极性基团，其结构与羰基相似： C N: δ+ δ- C O sp δ+ δ- 2 sp sp 腈的结构

睛的命名腈的命名：“某腈刀（包括氰基碳）或“氰基某烷”（不包括氰基碳）乙腈H,C—C=N氰基甲烷苯基乙晴CH,CN苄腈返2025/4/5上页下页回

2025/4/5 4 腈的命名：“某腈”(包括氰基碳) 或“氰基某烷”(不包括氰基碳) H3 C C N CH2 CN 乙 腈 氰基甲烷 苯基乙腈 苄 腈 腈的命名

晴的制备￥卤烷与NaCN或KCN反应乙醇CH,CN + NaCICH,CI + NaCN0￥酰胺脱水0=P205R一C=N + H,OR—C—NH2△晴的物理性质由于睛类的高度极化，分子间的引力大因此它们的沸点比分子质量相近的烃、醚、醛酮、胺都高，而与醇相近，但比羧酸低2025/4/55页下页返上回

2025/4/5 5  卤烷与NaCN或KCN反应  酰胺脱水 CH2 Cl + NaCN CH2 CN NaCl 乙醇 + R C O NH2 P2 O5 R C N + H2 O 腈的制备 腈的物理性质 由于腈类的高度极化，分子间的引力大， 因此它们的沸点比分子质量相近的烃、醚、醛、 酮、胺都高，而与醇相近，但比羧酸低

晴的化学性质水解H*RCOOH + NH△RCN + H,OOHRCOO' + NH,△醇解來HRCN + R'OH + H,ORCOOR' + NH△H2 / Ni还原伯胺RCH,NH,R一C三NLiAIH.伯胺容易被还原R一C=NRCH,NH,催化加氢、LiAIH、Na/EtOH等方法还原返2025/4/56上页下页回

2025/4/5 6  水解 H2 O NH4 RCN H + OH RCOOH RCOO NH3 + + - - + + 腈的化学性质  醇解  还原 RCN H2 O H + R RCOOR' NH3 + 'OH + + R H C N 2 / Ni RCH2 NH2 伯 胺 ✓容易被还原 R C N LiAlH4 RCH2 NH2 伯 胺 ✓催化加氢、LiAlH4、Na / EtOH等方法还原

水解成酸睛晴的化学性质酸催化历程：OH共振H,OC-NHR-RC=NHR-C=NHRC=NN上质子化OHOH,+-H重排RCOOHR-C=NHR-C-NH亲核加成-消去烯醇式碱催化历程：OHOHOHH,ORC=N.R-C=N:-OHR-C=NH0+ CA上页下页返2025/4/5回

2025/4/5 7 腈的化学性质I 水解成酸 ✓ 酸催化历程： R H + C N: R C NH + R C NH + H2 O . R C NH OH2 + H + - R C NH OH 重排 R C NH2 O H3 O + RCOOH 烯醇式 ✓碱催化历程： R OH C N: - δ+ δ- H2 O - OH R C N - OH - : . R C NH OH . 亲核加成-消去 N上质子化 共振

15.11异睛（Isocyanide）1.Structure&Nomenclature结构和命名制备2.Prepairation3.Chemical properties化学性质返上页下页回

1. Structure ＆ Nomenclature 结构和命名 2. Prepairation 制备 3. Chemical properties 化学性质 15.11 异腈（Isocyanide）

命名异睛的结构与睛互为同分异构体,官能团为异氰基(一NC)通式： R一N=C或 R—N=C→ R—N-C:命名：“某胀”或“异氰基某烷”CH,CH,NCCH,NC乙肤甲异氰基乙烷返2025/4/5上页下页回

2025/4/5 9 与腈互为同分异构体，官能团为异氰基(—NC)。 通式： 异腈的结构 命名 R N C R N C + - 或 R N C: . 命名：“某胩”或“异氰基某烷” CH3 NC CH3 CH2 NC 甲胩 乙 胩 异氰基乙烷

异睛的制备蒸不碘烷与AgCN反应乙醇RNC ＋ AgRI ＋ AgCNA茶伯胺与氯仿作用醇(Ar)RN三C + 3KCI + 3H,O(Ar)RNH2 + CHCl3 + 3 KOH△具有毒性及恶臭的液体。10上返2025/4/5页下页回

2025/4/5 10  碘烷与AgCN反应  伯胺与氯仿作用 R AgCN AgI I + RNC 乙醇 + (Ar)RNH2 CHCl 3 KOH (Ar)RN C KCl H2 O + + 3 醇 + 3 + 3 异腈的制备 具有毒性及恶臭的液体