武汉大学：《分析化学》课程教学资源（PPT课件讲稿）第三章 酸碱滴定法（3.7）多元酸碱的滴定

§3-7多元酸碱的滴定 多元酸的滴定 判断能否形成突跃及突跃数原则 (1)若CKa12108Ka1/Ka2104;第一步离解的H+先 被滴定,而第二步离解的H+不同时作用,在第一化 学计量点出现pH突跃氵若CKa2≥108且 Ka2/Ka3≥10时,第二步离解的H先被滴定,而第 三步离解的H+不同时作用,在第二化学计量点出现 突跃 (2CK1≥108,CKa2<108且Ka1/Ka2104,则只 有第一步离解的H+被滴定而形成一个突跃。 (3)若Ka1/Ka2<104,中和反应交叉进行,只有一个突 跃

1 一、 多元酸的滴定 判断能否形成突跃及突跃数原则： (1)若CKa1≥10-8 ，Ka1 /Ka2≥104；第一步离解的H+先 被滴定，而第二步离解的H+不同时作用，在第一化 学 计 量 点 出 现 pH 突 跃 ； 若 CKa2≥10-8 且 Ka2 /Ka3≥104时，第二步离解的H+先被滴定，而第 三步离解的H+不同时作用，在第二化学计量点出现 pH突跃 §3-7 多元酸碱的滴定 (2)若CKa1≥10-8 ，CKa2<10-8且Ka1 /Ka2≥104 ，则只 有第一步离解的H+被滴定而形成一个突跃。 (3)若Ka1 /Ka2<104 ，中和反应交叉进行，只有一个突 跃

■如H3PO4的滴定,Ka1、Ka2均大于108且 K 第一计量点:Ka2 =1.2×105|H K·K pH=4.66,可用甲基红为指示剂。 第二计量点: Ka2 1.4×10 Ka3 pH=978,可用酚酞为指示剂

2 ◼如H3PO4的滴定，Ka1、Ka2均大于10-8 ,且 ◼第一计量点： pH=4.66，可用甲基红为指示剂。 ◼第二计量点： pH=9.78，可用酚酞为指示剂。 5 2 1 =1.210 Ka Ka   a1 a2 H = K K + 5 3 2 =1.410 Ka Ka   a2 a3 H = K K +

2.多元碱的滴定 如Na2CO2的滴定,Kb1、Kb2均大于108, 第一计量点:产物为HCO3,此时 Kai ≈10 Ka2 KK pH=(pKa4+pKa,)=(6.38+10.25)/2=8.32 可用酚酞为指示剂(8.0-9.6)。 第二计量点:产物为CO2饱和溶液,在常压下其浓度为 °m]= KC=√42×10-7×0.04=1.3×10-4mol/L pH=3.89,可用甲基橙(31-44)为指示剂

3 2. 多元碱的滴定 如Na2CO3的滴定，Kb1、Kb2均大于10-8 ， 第一计量点：产物为 HCO3 -，此时， 可用酚酞为指示剂(8.0-9.6)。 4 2 1 10 Ka Ka   a1 a2 H = K K + ( ) (6.38 10.25)/ 2 8.32 2 1 1 2 pH = pKa + pKa = + = 第二计量点：产物为CO2饱和溶液，在常压下其浓度为 0.04mol/L， ◼pH=3.89，可用甲基橙(3.1-4.4)为指示剂。 H  Ka C 4.2 10 0.04 1.3 10 mol / L 7 4 1 + − − = =   = 