福州大学：《大学基础化学》课程教学课件（PPT讲稿）第十章 电解质溶液

第十章电解质溶液 电解质： 1.强电解质 2.弱电解质 溶液中只有部分电离的状态；弱酸、弱碱 Review l PH值：PH=-1g CH+ POH:-1g CoH H20(I)台H(aq)+0H(aq) K°w=10-14 CHt·C0H=10-14 PH+POH=14

第十章 电解质溶液 电解质： 1. 强电解质 2. 弱电解质 溶液中只有部分电离的状态；弱酸、弱碱 Review PH值：PH＝－lg cH + POH: -lg cOH￾H2O(l) ≒ H + (aq)+OH- (aq) K ø w= 10-14 cH +· cOH- = 10-14 PH+ POH=14

§10.1弱电解质的平衡 一元弱酸、弱威 1、 弱酸如HAc(CH,COOH)、HNO2、 HCOOH、 HCN等 以HAc为例：其水溶液中电离反应 HAc(aq)=H(aq)+Ac(aq) Ka=1.8×105(298K Ka的含义：

§10.1 弱电解质的平衡 一、一元弱酸、弱碱 1、弱酸 如HAc(CH3COOH)、 HNO2、 HCOOH、 HCN等 以HAc为例：其水溶液中电离反应 HAc(aq) ≒ H + (aq)+Ac- (aq) K ø a=1.8×10-5 (298K) K ø a的含义：

HAc(aq)=H(aq)+Ac(aq) K2=1.8×10-5 二、多元酸电：离平衡 以S例，其水溶液中反应 第一步：H2S=H+HS-K°1，H2S=cH+.cHS/cH2S 第二步：HS-=H+S2-K2,H2S=cHcS21cHS

HAc(aq) ≒ H + (aq)+Ac- (aq) K ø a=1.8×10-5 二、多元酸电离平衡 以H2S例，其水溶液中反应 第一步：H2S ≒ H +＋HS－ K ø 1,H2S=cH+·cHS- /cH2S 第二步：H S － ≒ H +＋S 2－ K ø 2,H2S=cH+·cS2- /cHS-

§10,2酸碱理论 一、 Arrhenius酸碱电离理论(Review) 二、酸碱质子理论 1定义 2. 酸碱反应：质子转移的反应 3. 拉平效应、区分效应

§10.2 酸碱理论 一、Arrhenius酸碱电离理论(Review) 二、酸碱质子理论 1 定义 2. 酸碱反应：质子转移的反应 3. 拉平效应、区分效应

区分效应 HCIO4+HAC=C1O+H2Ac+ pKa=5.8 H2SO+HAc=HSO+H2Ac pKa=8.2 HCI+HAc CI+H2Ac pKa=8.8 HNO3+HAc=NO3ˉ+H2Ac+ pKa=9.4

HClO4＋HAc≒ ClO4 － + H2Ac＋ pKa=5.8 H2SO4＋HAc≒ HSO4 － + H2Ac＋ pKa=8.2 HCl＋HAc≒ Cl－ + H2Ac＋ pKa=8.8 HNO3＋HAc≒ NO3 － + H2Ac＋ pKa=9.4 区分效应

缓冲溶液 各一、同离子效应 在弱酸或弱碱的电解质溶液中，加入与其 具有共同离子的强电解质使电离平衡向 左移，从而降低了弱电解质的电离度， 这种影响叫同离子效应

缓冲溶液 ❖ 一、同离子效应 在弱酸或弱碱的电解质溶液中，加入与其 具有共同离子的强电解质使电离平衡向 左移，从而降低了弱电解质的电离度， 这种影响叫同离子效应

例如 如在HAc溶液中加入一些NaAc,NaAc在溶 液中完全电离，则Ac一离子浓度增加很多，会 使醋酸电离平衡左移，也降低HAc电离度。设 在0.10mol·dm3的HAc溶液中加入固体NaAc, 使NaAc的浓度达0.20 mo l dmi3,求溶液中的 [H]和电离度o

例如 如在HAc溶液中加入一些NaAc，NaAc在溶 液中完全电离，则Ac－离子浓度增加很多，会 使醋酸电离平衡左移，也降低HAc电离度。设 在0.10mol·dm-3的HAc溶液中加入固体NaAc， 使NaAc的浓度达0.20 mol·dm-3，求溶液中的 [H+]和电离度

解： HAc←-→Ht+Ac 开始时相对浓度0.1 0 0.2 平衡时相对浓度0.1-× 0.2+x x为[H] 平衡常数表达式 Ka=x(0.2+x)/(0.1-x)

解： HAc ←→ H+ + Ac- 开始时相对浓度 0.1 0 0.2 平衡时相对浓度 0.1-x x 0.2+x x为[H+ ] 平衡常数表达式 K ø a ＝x(0.2+x)/(0.1-x)

由于C/Ka>400,且平衡左移，近似得 0.2+x=0.20.1-x=0.1 所以平衡常数的表达式为： Ka=0.2x/0.1 x=0.1Ka/0.2 若不加入NaAc,得 K°2=1.8×10-5代入 CH+=1.3×10-3 得x=9.0×10-6 a=C/C=1.3% 即H]=9.0×106 mol'dm3 所以说，加入NaAc固体， 电离度o=H]VCo 由于Ac一的影响使HAc的 =9.0×10-610.1 0缩小了144倍。 =9.0X10-3%

由于C0 / K ø a >> 400,且平衡左移，近似得 0.2+x=0.2 0.1-x=0.1 所以平衡常数的表达式为： K ø a＝0.2 x / 0.1 x=0.1 K ø a/0.2 K ø a=1.8×10－5代入 得 x=9.0×10－6 即[H+ ]=9.0×10-6 mol·dm-3 电离度 =[H+ ]/ C0 =9.0×10－6 /0.1 =9.0×10－3﹪ 若不加入NaAc, 得 CH+ = 1.3×10－3  = CH+/ C = 1.3﹪ 所以说, 加入 NaAc固体， 由于Ac－的影响使HAc的 缩小了144倍

三、缓冲溶液的组成和作用 1、能抵抗少量强酸、强碱和水的稀释而 保持体系的PH值基本不变的溶液称缓冲 溶液。 2、一般是由弱酸和它的共轭碱 或由弱碱和它的共轭酸所组成， HAc NaAc NH3:H2O+NHCI Na2H2PO+ NaHPO,等可配置成不同PH值的缓冲溶液

二、缓冲溶液的组成和作用 1、能抵抗少量强酸、强碱和水的稀释而 保持体系的PH值基本不变的溶液称缓冲 溶液。 2、一般是由弱酸和它的共轭碱 或由弱碱和它的共轭酸所组成， 如 HAc ＋ NaAc ； NH3·H2O+NH4 Cl ； Na2H2 PO4 + NaHPO4等可配置成不同PH值的缓冲溶液