《分析化学》课程教学资源（课件讲稿）6-沉淀滴定法和滴定分析小结

第8章沉淀滴定法和滴定分析小结沉淀滴定法8.1滴定分析小结8.2

1 第8章 沉淀滴定法和滴定分析小结 8.1 沉淀滴定法 8.2 滴定分析小结

8.1沉淀滴定法滴定原理：用沉淀反应来进行滴定分析的方法滴定条件：沉淀有固定的组成，反应物之间有准确的计量关系沉淀溶解度小，反应完全沉淀吸附杂质少>反应速度快，有合适的指示终点的方法：分析方法----银量法：>莫尔法>佛尔哈德法>法扬司法山东理工大学2SHANDONGUNIVERSITYOFTECHNOLOGYAnalyticalChemistry

Analytical Chemistry 2 沉淀滴定法 • 滴定原理： 用沉淀反应来进行滴定分析的方法 • 滴定条件：  沉淀有固定的组成，反应物之间有准确的计量关系  沉淀溶解度小，反应完全  沉淀吸附杂质少  反应速度快，有合适的指示终点的方法 • 分析方法-银量法：  莫尔法  佛尔哈德法  法扬司法

8.1.1滴定曲线0.1000mol·L-1AgNO,滴定20.00mL0.1000mol·L-1NaCIl溶液Ag+ + CI = AgCllKsp= [Ag*I[CI]=1.8 × 10-10pAg+pCI=pKspK=(Ksp)-1= (1.8 X 10-10 )-1 = 5.6 X 109滴定开始前：[CI] = 0.1000 mol/L, pCI =-lg[CIF]= 1.00山东理工大3HANDONGUNIVERSITYOFTECHNOLOGAnalytical Chemistry

Analytical Chemistry 3 滴定曲线 Ag+ + Cl- = AgCl↓ Ksp= [Ag+ ][Cl- ]=1.8×10-10 pAg+pCl=pKsp K=(Ksp) -1= (1.8×10-10 ) -1 = 5.6×109 0.1000 mol·L-1 AgNO3滴定20.00 mL 0.1000mol·L-1NaCl 溶液 滴定开始前： [Cl- ] = 0.1000 mol/L, pCl =-lg[Cl- ]= 1.00

CI-剩余化学计量点sp前：CclVc -CAgVAg[CI-]=Vc +VAg当加入19.98mLAgNO,溶液，sp前0.1% :0.1000x20.00-0.1000x19.98= 5.0×10-5[CI-] :20.00+19.98pCI=-lg[CI]=4.30山东理工大4SHANDONGUNIVERSITYOFTECHNOLOGAnalyticalChemistry

Analytical Chemistry 4 化学计量点sp前： Cl-剩余 Cl Ag Cl Cl Ag Ag V V c V c V     [Cl ] sp前0.1% ： pCl=-lg[Cl- ]=4.30 -5 5.0 10 20.00 19.98 0.1000 20.00 0.1000 19.98 [Cl ]         当加入19.98 mL AgNO3溶液

化学计量点sp：[Ag]-[C][Ag*][CI-]= K[CI']=[Ag*]= K, =1.3×10-5pCl = pAg = 4.89：Agt过量化学计量点sp后：CAgVAg - CcVclK[Ag]=CVe,+VAg[Ag↑]当加入20.02mLAgNO溶液sp后0.1%K0.02=3.6×10-65.0×10-5[CI-][Ag*]=0.1 ×[Ag↑]40.02pCI=5.44山东理工大5HANDONGUNIVERSITYOETECHNOLOGAnalyticalChemistry

Analytical Chemistry 5 化学计量点sp：[Ag+ ]=[Cl- ] 5 sp [Cl ]=[Ag ] 1.3 10 pCl pAg 4.89 K         sp [Ag ][Cl ]  K   化学计量点sp后：Ag+过量 [Ag ] Ag Ag Cl Cl Cl Ag c V c V V V     [Ag ] [Cl ]    Ksp 0.02 5 [Ag ] 0.1 5.0 10 40.02       pCl=5.44 sp后0.1% sp 6 [Cl ] 3.6 10 [Ag ]   K     当加入20.02 mL AgNO3溶液

滴定曲线10pCI0.1000 mol/L8滴定突跃：浓度增大10倍，增6加2个pCI单位5.44sp4.304K，减小10倍，增加1个pCI单位20010.020.030.040.0山东理工大学6SHANDONGUNIVERSITYOFTECHNOLOGYAnalyticalChemistry

Analytical Chemistry 6 滴定曲线 0 10.0 20.0 30.0 40.0 pCl 0.1000 mol/L 5.44 4.30 0 2 4 6 8 10 sp 滴定突跃： 浓度增大10倍，增 加2个pCl单位 Ksp减小10倍, 增加1 个pCl单位

8.1.2沉淀滴定终点指示剂和沉淀滴定法Ag+ + X-= AgX 银量法(X-为CI、Br、I和SCN-等)莫尔(Mohr)法指示终点方式佛尔哈德(Volhard)法法扬司(Fajans)法山东理工大7SHANDONGUNIVERSITYOFTECHNOLOGYAnalyticalChemistry

Analytical Chemistry 7 沉淀滴定终点指示剂和沉淀滴定法 Ag+ + X- = AgX↓ (X-为Cl-、Br-、I -和SCN-等) 银量法 莫尔(Mohr)法 佛尔哈德(Volhard)法 法扬司(Fajans)法 指示终点方式

一、莫尔法1、直接滴定法滴定反应：Ag+ + X-AgX 1滴定剂：AgNO.标准溶液待测物：CI、Br指示剂：K,CrO4(1) 测定原理滴定反应：： Ag++CI=AgCII(白色)Ksp (AgCI) = 1.8 X 10-10终点反应：2Ag++CrO2-=Ag,CrO41(砖红色)Ksp (Ag,CrO4) = 2.0 X 10-12山东翟工大学8SHANDONGUNIVERSITYOFTECHNOLOGYAnalyticalChemistry

Analytical Chemistry 8 滴定反应： Ag+ + Cl- = AgCl↓(白色) Ksp (AgCl) = 1.8×10-10 终点反应： 2Ag+ + CrO4 2－= Ag2CrO4 ↓(砖红色) Ksp (Ag2CrO4 ) = 2.0×10-12 一、莫尔法 指示剂：K2CrO4 滴定反应：Ag+ ＋ X-  AgX  滴定剂：AgNO3 标准溶液 待测物：Cl-、Br- (1) 测定原理 1、直接滴定法

(2) 滴定条件1.指示剂的用量化学计量点时：[Ag*],=[CI],=/,(AgCI)=V1.8×10-1°=1.3×10-5形成Ag,CrO4所需的最低的[CrO.2-]:[Ag* },[CrO2 ]sp = K,p(Ag,CrO4)2.0×10-12Ksp(Ag2CrO4)= 1.2 ×10-2则 [CrO]sp=(1.3×105)2[AgP?K,CrO,浓度CrO.2-太大，终点提前理论值1.2 X 10-2 mol·L-1CrO2-太小，终点滞后实验值5.0×10-3 mol·L-1为宜山东理工大字9ANDONGUNIVERSITYOFTECHNOLCAnalytical Chemistry

Analytical Chemistry 9 (2) 滴定条件 - -10 -5 sp [Ag ] [Cl ] (AgCl) 1.8 10 1.3 10 sp sp K        [Ag ] [CrO ] (Ag CrO ) sp 2 4 2- 4 2 sp sp  K  -12 2- -2 sp 2 4 4 sp 2 -5 2 (Ag CrO ) 2.0 10 [CrO ] 1.2 10 [Ag ] (1.3 10 ) K        则 形成Ag2CrO4所需的最低的[CrO4 2- ]： 1. 指示剂的用量 化学计量点时： K2CrO4浓度 理论值 1.2×10-2 mol·L-1 实验值 5.0×10-3 mol·L-1为宜 CrO4 2-太大，终点提前 CrO4 2-太小，终点滞后

2.溶液的酸度适宜的酸度为中性或弱碱性(pH=6.5～10.0)pH 6.5H++Cr042- Cr,0,2- (K=4.3 X1014)酸性过强，导致[CrO2-1降低，终点滞后pH>10.0时Ag* +OH →AgOH→ Ag,O pH< 10.0碱性太强，Ag,O沉淀，终点拖后山东理工大字10ANDONGUNIVERSITYOFTECHNOLOGAnalytical Chemistry

Analytical Chemistry 10 2. 溶液的酸度 适宜的酸度为中性或弱碱性(pH=6.5～10.0)， H++CrO4 2-  Cr2O7 2- (K=4.3×1014) 碱性太强， Ag2O 沉淀，终点拖后 pH> 6.5 酸性过强，导致[CrO4 2- ]降低，终点滞后     pH< 10.0   Ag OH AgOH Ag2 O pH＜6.5时 pH＞10.0时