《分析化学》课程教学资源（课件讲稿）4-配位滴定法

第6章酉配位滴定法6.1配位滴定中的滴定剂配位平衡常数6.26.3副反应系数和条件稳定常数配位滴定法的基本原理6.4准确滴定与分别滴定判别式6.56.6配位滴定中酸度的控制6.7提高配位滴定选择性的途径配位滴定方式及其应用6.8

1 6.1 配位滴定中的滴定剂 6.2 配位平衡常数 6.3 副反应系数和条件稳定常数 6.4 配位滴定法的基本原理 6.5 准确滴定与分别滴定判别式 6.6 配位滴定中酸度的控制 6.7 提高配位滴定选择性的途径 6.8 配位滴定方式及其应用 第6章 配位滴定法

不做考试大纲要求的内容课本6.2.2溶液中各级配合物的分布6.2.3平均配位数6.3.3金属离子缓冲溶液6.4.3终点误差6.5.2分别滴定判别式6.6.2分别滴定的酸度控制6.7提高配位滴定选择性的途径（计算题不要求）6.7.4其他滴定剂的应用智慧树在线课（知到app）4.4配合物各型体的分布系数4.12终点误差4.15有共存离子时酸度范围的控制山东理工大学2ANDONGUNIVERSITYOFTECHNOLOGAnalyticalChemistry

Analytical Chemistry 6.2.2 溶液中各级配合物的分布 6.2.3 平均配位数 6.3.3 金属离子缓冲溶液 6.4.3 终点误差 6.5.2 分别滴定判别式 6.6.2 分别滴定的酸度控制 6.7 提高配位滴定选择性的途径（计算题不要求） 6.7.4 其他滴定剂的应用 2 不做考试大纲要求的内容 课本 智慧树在线课（知到app） 4.4 配合物各型体的分布系数 4.12 终点误差 4.15 有共存离子时酸度范围的控制

6.1配位滴定中的滴定剂6.1.1无机配位滴定剂以Cu(NH,)42+为例Cu2+:中心离子，d轨道未充满，电子对接受体：N:配位原子，含有孤对电子，电子给予体；H3N，络合剂;NH3NH：配位体，4个N：配位数；4:配位体数Cu32+NH3H3N无机配合物很多，但配位反应用于分析的并不多。原因：K小，且逐级形成山东理工大学3SHANDONGUNIVERSITYOFTECHNOLOGYAnalytical Chemistry

Analytical Chemistry 3 配位滴定中的滴定剂 无机配位滴定剂 以Cu(NH3 ) 4 2+为例 Cu2+:中心离子，d轨道未充满，电子对接受体; N:配位原子，含有孤对电子，电子给予体; NH3 :配位体，络合剂; 4个N:配位数; 4:配位体数. 无机配合物很多，但配位反应用于分析的并不多。 原因： K小，且逐级形成。 Cu NH3 NH3 H3N H3N 2+

简单配合物用于滴定分析：Ag* + 2CN- = Ag(CN)2氰量法Ni2+ + 4CN- = Ni(CN)2Hg2+ +2Cl- = HgCl,汞量法Hg+ +2SCN- = Hg(SCN)2山东翟工大4SHANDONGUNIVERSITYOFTECHNOLOGYAnalyticalChemistry

Analytical Chemistry 4 简单配合物用于滴定分析： 氰量法      2 Ag 2CN Ag(CN)      2 4 2 Ni 4CN Ni(CN) 汞量法 2 2 Hg  2Cl  HgCl   2 2 Hg  2SCN  Hg(SCN)  

6.1.2有机配位滴定剂螯合物(Complex）多基配体组成，配位能力强，易行成稳定的多环状的可溶性配合物，常见的含有N，O，S配位原子的有机配体可用做滴定剂和掩蔽剂。“00"型：酒石酸-AI3+(1)(2)“NN"型：邻二氮菲-Fe2+(3)“NO"型：8-羟基喹啉-AI3+山东翟工大5HANDONGUNIVERSITYOFTECHNOLOGAnalyticalChemistr

Analytical Chemistry 5 有机配位滴定剂 螯合物(Complex)： 多基配体组成，配位能力强，易行成稳定的多环状的可溶性 配合物，常见的含有N，O，S配位原子的有机配体可用做滴定 剂和掩蔽剂。 （1）“OO”型：酒石酸-Al3+ （2）“NN”型：邻二氮菲-Fe2+ （3）“NO”型：8-羟基喹啉-Al3+

配合物螯合物简单配合物2+Cu(NH3)4HoCH2H2C-NCH2Cu2+：中心离子，提供空轨道，0=0Ca接受孤对电子CH2提供孤对电子NH,：配位剂，CH2二0多齿配体组成，配位能力强，易行成稳定的多环状的可溶性配合物，常见的含有N，O，S配位原子的有机配体。EDTA：配位剂。山东翟工大6SHANDONGUNIVERSITYOFTECHNOLOGAnalytical Chemistry

Analytical Chemistry 6 配合物 简单配合物 2 3 4 Cu(NH ) 螯合物 C C N C C O O O O CH2 CH2 CH2 O O C C CH2 N O O Ca H2 H2 Cu2+: 中心离子, 提供空轨道， 接受 孤对电子 NH3 : 配位剂，提供孤对电子 多齿配体组成，配位能力强，易行成稳定的多环状的可溶性配合 物，常见的含有N，O，S配位原子的有机配体。 EDTA：配位剂

配位滴定的条件：1．配位反应必须完全，配合物有足够大的稳定常数；2．在一定反应条件下，只形成一种配位数的配合物3.配位反应速度要快：4.有适当的方法确定反应的终点。山东翟工大字7HANDONGUNIVERSITYOFTECHNOLOGAnalyticalChemistry

Analytical Chemistry 7 配位滴定的条件： 1．配位反应必须完全，配合物有足够大的稳定常数； 2．在一定反应条件下，只形成一种配位数的配合物； 3．配位反应速度要快； 4．有适当的方法确定反应的终点

6.1.3EDTA乙二胺四乙酸EDTA:HYEthylene diaminetetraacetic acidEDTA的结构HOOCH2CCH2COO:NH*-C-NH-CH2H2O0CH2CCH2COOH两个羧酸基上的H转移至N原子上，形成双偶极离子，它的两个羧基可再接受H+形成H.Y2+，所以EDTA相当于六元酸山东翟工大8SHANDONGUNIVERSITYOFTECHNOLOGAnalyticalChemistry

Analytical Chemistry 8 EDTA： 乙二胺四乙酸 Ethylene diamine tetraacetic acid H4Y EDTA 一、EDTA的结构 NH + C H2 C H2 HOOCH2 C - OOCH2 C NH + CH2 COOH CH2 COO - ： ： ： ： ·· ·· 两个羧酸基上的 H转移至 N原子上，形成双偶极离子，它 的两个羧基可再接受 H+形成H6Y2+ ，所以EDTA相当于六元酸

二、EDTA的性质1、酸性HHO0CH2C十CH2CON-CH2-CH2一NHOHDCH2C-0CH2CO六元酸H.Y2+有六级解离平衡pKa1=0.9pKa2=1.6pKa3=2.07H6Y2+H4YH3YHsY+pKa4=2.75pKa6=10.34pKa5=6.24H2Y2-Y4-HY3-山东理工大9HANDONGUNIVERSITYOFTECHNOLOGAnalyticalChemistry

Analytical Chemistry 9 二、EDTA的性质 1、酸性 HOOCH2C N H CH2COO - CH2COOH N H CH2 CH2 -OOCH2C + + 六元酸 H6Y2+ 有六级解离平衡 H6Y2+ H5Y+ H4Y H3Y￾H2Y2- H Y3- Y4- pKa1=0.9 pKa2=1.6 pKa3=2.07 pKa4=2.75 pKa5=6.24 pKa6=10.34

7种存在形式随pH变化HY3- Y4.H,Y2+ H,Y+ H,Y H,Y- H,Y2-pHpKal pKa2 pKa3 pKa4pKaspKa6 1. 00. 8Y4-HY 3-H.YH,Y2兰0. 6HY0. 4H3Y0. 2H0. 020681012144pHEDTA各种型体分布图山东翟工大学10SHANDONGUNIVERSITYOFTECHNOLOGYAnalyticalChemistry

Analytical Chemistry 10 H6Y2+ H5Y+ H4Y H3Y￾H2Y2- H Y3- Y4- pKa1=0.9 pKa2=1.6 pKa3=2.07 pKa4=2.75 pKa5=6.24 pKa6=10.34 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 0 2 4 6 8 10 12 14 pH 分布系数 H2Y 2- HY 3- Y 4- H4Y H3Y - H5Y + H6Y 2+ EDTA 各种型体分布图 H6Y2+ H5Y+ H4Y H3Y- H2Y2- HY3- Y4- pKa1 pKa2 pKa3 pKa4 pKa5 pKa6 pH 7种存在形式随pH变化