《仪器分析》课程教学资源（教案讲义）第七章 气相色谱法

第七章气相色谱法【教学目的】1．了解气相色谱的优点及适用范围。2.理解固定相及重要操作条件的选择3.理解常用检测器的原理及适用范围。4.了解气相色谱在化工、环境、食品、质检等行业的应用。【教学重点和难点】1.气相色谱中各种固定相的应用2.气相色谱各种检测器的适用范围【教学方法】讲授、讨论、多媒体【教学时数】4课时【教学过程】第一节气相色谱仪气相色谱仪的一般流程它由气路系统；进样系统；分离系统；检测系统；记录和数据处理系统；温度控制系统六部分组成。（一）气路系统由载气源、载气压力和流速控制装置、载气压力和流速显示三部分组成。1.载气源：流路顺序：高压钢瓶→减压阀→净化器一稳压阀一压力表→转子流量计高压钢瓶：常用氮氢氢氩及二氧化碳等高压气体。高压钢瓶外表颜色：黑色一氮气：灰色一CO2，惰性气体；绿色一氢气、氧气。减压阀：可从50kg/cm2~150kg/cm2减到2～5kg/cm2。2.载气压力和流速控制装置包括：开关阀，稳压阀，稳流阀，针阀，阻力管等3.载气压力和流速显示转子流量计显示柱前流速。由于气体的可压缩性，色谱柱内存在压力梯度。转子流速计显示的柱前流速只能作为分离条件的相对参数，不能反映色谱柱内真实流速。皂膜流速计：测定大气压下柱后流速，求出柱内平均流速。（二）进样系统进样器：微量注射器一重复性2%进样阀一重复性0.5%气化室：（三）分离系统由固定相和柱组成。填充柱毛细管柱柱型U形，螺旋形螺旋形材料不锈钢，玻璃玻璃，弹性石英柱长0.5-6米30-500米柱内径2-6mm0.1-0.5mm特性渗透性小，传质渗透性大，C小，阻力大，n低，n高，速度快速度慢（四）检测系统热导池检测器（TCD，Thermalconductivitydetector）氢火焰离子化检测器（FID,Flameionizationdetector）氮-磷检测器（NPD）电子俘获检测器（ECD，Electroncapturedetector）

第七章 气相色谱法 【教学目的】 1. 了解气相色谱的优点及适用范围。 2. 理解固定相及重要操作条件的选择。 3. 理解常用检测器的原理及适用范围。 4. 了解气相色谱在化工、环境、食品、质检等行业的应用。 【教学重点和难点】 1. 气相色谱中各种固定相的应用 2. 气相色谱各种检测器的适用范围 【教学方法】 讲授、讨论、多媒体 【教学时数】 4课时 【教学过程】 第一节 气相色谱仪 气相色谱仪的一般流程 它由气路系统 ；进样系统；分离系统；检测系统；记录和数据处理系统；温度控制系统六部分组成。 （一）气路系统 由载气源、载气压力和流速控制装置、载气压力和流速显示三部分组成。 1.载气源： 流路顺序：高压钢瓶→减压阀→净化器→稳压阀→压力表→转子流量计 高压钢瓶：常用氮氢氦氩及二氧化碳等高压气体。 高压钢瓶外表颜色： 黑色－氮气； 灰色－CO2，惰性气体； 绿色－氢气、氧气。 减压阀：可从50kg/cm2～150kg/cm2减到2 ～ 5kg/cm2。 2.载气压力和流速控制装置 包括：开关阀，稳压阀，稳流阀，针阀，阻力管等 3.载气压力和流速显示 转子流量计 显示柱前流速。由于气体的可压缩性，色谱柱内存在压力梯度。转子流速计显示的柱前流速只能作为分离条件的 相对参数，不能反映色谱柱内真实流速。 皂膜流速计： 测定大气压下柱后流速，求出柱内平均流速。 （二）进样系统 进样器：微量注射器－重复性2％进样阀－重复性0.5％ 气化室： （三）分离系统 由固定相和柱组成。 填充柱 毛细管柱 柱型 Ｕ形，螺旋形 螺旋形 材料 不锈钢，玻璃 玻璃，弹性石英 柱长 0.5－6米 30－500米 柱内径 2－6mm 0.1-0.5mm 特性 渗透性小，传质 渗透性大，C小， 阻力大, n低， n高，速度快 速度慢 （四）检测系统 热导池检测器（TCD,Thermal conductivity detector） 氢火焰离子化检测器（FID,Flame ionization detector） 氮-磷检测器(NPD） 电子俘获检测器（ECD, Electron capture detector ）

（五）记录和数据处理系统样品→色谱仪→采样开关→数据放大、模数转换+数据处理程序→光电输入机→计算机接口+打印机数模转换接口→数字图片显示（六）温度控制系统要求：控温范围±0.1～±0.3℃温度梯度<±0.5℃第2节GC检测器分类：通用型和选择型：破坏型和非破坏型：热导池检测器（Thermalconductivitydetector，TCD)适用范围：几十个PPM以上组分测定，属于通用型，不破坏样品设计原理：根据所有物质均具有不同的热传导系数，当载气中混有其它气态物质时，热导率会发生变化的原理而设计的。对于热导池检测器，被测物质与载气的导热系数相差越大，测量的灵敏度越高。二.氢火焰离子化检测器（Flameionizationdetector，FID）特点：灵敏度高（10-13g），线性范围宽（107)响应快。工作原理：R→R++e约105个分子在氢焰中约有1个分子被电离，产生10一5~10一14A的微弱离子流，经放大，被记录下来。FID检测原理被测有机组分在高温环境中发生分解、产生碳的自由基（CH），自由基氧化产生电离，在电场中，正、负离子分别向两个电极迁移，形成电流，当电流通过测量电阻时产生压降，再进行放大处理、记录色谱图。测量电阻在有的仪器上表示为灵敏度，有的仪器就叫做高阻，测量电阻越大，当电流通过时产生的压降就越大，灵敏度越高。理论上，不含碳的组分FID没有响应，如H20，H2等。组分分子中含碳数目越多，灵敏度越高。三.电子捕获检测器（ElectroncapturedetectorEcD)特点：1.对电负性基团具有高度选择性，对非电负性基团无响应。2.灵敏度高（10一14g/m1）。3.线性范围窄。使用电子捕获检测器的注意事项（1）防止检测器污染，否则抑制正常电子俘获效应（2）载气选用高纯氮气（99.99%以上）。气路系统中加载净化管除去微量氧和微量水。（3）检测室温度不允许超过最高使用温度。第三节GC定性分析和定量分析一、定性分析1.根据保留值与已知物（标准物）对照定性(1)利用保留时间定性tR法定性需要严格控制色谱条件和进样量。（2）利用峰高增量定性（3）利用双柱或多柱定性2.与其它分析仪器联用定性（检测器定性法）（1）色-质联用定性（GC/MS）定性（2）色谱-红外光谱联用（GC/FT-IR）定性法二．定量分析定量分析依据：在一定的操作条件下，被分析物质的质量与响应信号（峰面积或峰高）成正比。mi=fi·Ai(hi)fi=mi/Ai（hi）fi称校正因子各种定量分析方法：1.外标法(标准曲线法)

（五）记录和数据处理系统 样品→色谱仪→ 采样开关→ 数据放大、模数转换 ↓ 数据处理程序→ 光电输入机→ 计算机← 接口 ↓ 打印机← 数模转换← 接口→ 数字图片显示 （六）温度控制系统 要求：控温范围 ±0.1～±0.3℃温度梯度 <±0.5℃ 第2节 GC检测器 分类:通用型和选择型；破坏型和非破坏型； 一. 热导池检测器(Thermal conductivity detector, TCD) 适用范围: 几十个PPM以上组分测定，属于通用型,不破坏样品 设计原理: 根据所有物质均具有不同的热传导系数,当载气中混有其它气态物质时,热导率会发生变化的原理而设计的。 对于热导池检测器，被测物质与载气的导热系数相差越大，测量的灵敏度越高。 二. 氢火焰离子化检测器(Flame ionization detector,FID) 特点:灵敏度高(10-13g),线性范围宽(107)响应快。 工作原理: R → R++е 约105个分子在氢焰中约有1个分子被电离，产生10－5~10－14A的微弱离子流，经放大，被记录下来。 FID检测原理 被测有机组分在高温环境中发生分解、产生碳的自由基（CH），自由基氧化产生电离，在电场中，正、负离子分别向 两个电极迁移，形成电流，当电流通过测量电阻时产生压降，再进行放大处理、记录色谱图。 测量电阻在有的仪器上表示为灵敏度，有的仪器就叫做高阻，测量电阻越大，当电流通过时产生的压降就越大，灵敏 度越高。 理论上，不含碳的组分FID没有响应，如H2O，H2等。组分分子中含碳数目越多，灵敏度越高。 三. 电子捕获检测器(Electron capture detector ECD) 特点: 1.对电负性基团具有高度选择性，对非电负性基团无响应。 2.灵敏度高（10－14g/ml）。 3.线性范围窄。 使用电子捕获检测器的注意事项 （1）防止检测器污染，否则抑制正常电子俘获效应。 （2）载气选用高纯氮气（99.99%以上）。气路系统中加载净化管除去微量氧和微量水。 （3）检测室温度不允许超过最高使用温度。 第三节 GC定性分析和定量分析 一. 定性分析 1. 根据保留值与已知物（标准物）对照定性 (1)利用保留时间定性 tR法定性需要严格控制色谱条件和进样量。 （2）利用峰高增量定性 （3）利用双柱或多柱定性 2.与其它分析仪器联用定性（检测器定性法） （1）色-质联用定性（GC/MS)定性 （2）色谱-红外光谱联用（GC/FT-IR）定性法 二. 定量分析 定量分析依据: 在一定的操作条件下，被分析物质的质量与响应信号（峰面积或峰高）成正比。 mi＝fi·Ai(hi) fi＝mi／Ai(hi) fi 称校正因子 各种定量分析方法: 1. 外标法(标准曲线法)

2.归一化法（面积归一化和峰高归一化）miAixfipi%=X100%=X100%m(A1xfi+A2xf..*+Anxfn)优点：A、不必知道准确进样量。B、仪器操作条件变动对结果影响不大。C、当f值相近或相同时，可不必求出f值。故特别适合同系物、同分异构体等分析。此时公式可简化为Aipi%=X100%(A1+ A2.."*+ An)3.内标法试样中加入一定量的标准物，再进样分析。此时:miAifiAifims故pi%=X100%=msAsfsAsfsw色谱分析误差及误差范围-色谱分析误差：用标准偏差或相对标准偏差表示，色谱定量分析允许误差范围试样浓度（%）0%试样浓度（%）0%0.01~0.0530 <2第四节填充柱气相色谱固定相的种类液色谱固定相气固色谱固定相二．气固色谱固定相用途：气固色谱在分离分析永久性气体、无机气体和低分子碳氢化合物方面不可缺少。改性固体吸附剂、新型固体吸附剂及高灵敏度检测器的发展，气一固色谱在分析高沸点和极性样品方面取得某些进展。不能广泛应用的原因：比气一液色谱具有较大的平衡常数，因而保留值很高。气一固色谱的分布等温线呈非线性，形成不对称的拖尾色谱峰，且保留值随进样量变化。种类：多孔高聚物（高分子多孔微球）：分子筛：氧化铝：硅胶：碳质吸附剂（活性碳）。1：多孔高聚物（高分子多孔微球）主要特点：选择性强，分离效果好，尤其是对水、含烃化合物，作用力小，可提前洗出，是分析有机化合物中水的最有效的方法。热稳定性好，无流失现象，能在250℃长期保存。具有一定比表面积，但吸附能力比较弱，对极性化合物亦能洗出对称峰。粒度均匀，机械强度好，不易破粹。耐腐蚀，耐辐射。各种类型的高分子多孔微球2.分子筛具有特殊吸附活性的吸附剂，属于合成硅铝酸钠盐和钙盐，结构为：A型：Na20(Ca0)Al203·2Si02分为3A、4A、5A型。X型：Na20Al203·3Si02

2. 归一化法（面积归一化和峰高归一化） m iAi×fi pi% ＝ ×100%＝ ×100% m (A1×f1+ A2×f2‥¨¨¨+ An×fn) 优点： A、 不必知道准确进样量。 B、 仪器操作条件变动对结果影响不大。 C、 当f值相近或相同时，可不必求出f值。故特别 适合同系物、同分异构体等分析。此时公式可简化为： Ai pi% ＝ ×100% (A1+ A2‥¨¨¨+ An) 3. 内标法 试样中加入一定量的标准物，再进样分析。 此时： mi Ai fi Ai fi ms _ = _ 故 pi%=_×100% ms As fs As fs W 三. 色谱分析误差及误差范围 色谱分析误差: 用标准偏差或相对标准偏差表示。 色谱定量分析允许误差范围 试样浓度（％） σ％ 试样浓度（％） σ％ 0. 01～0.05 ＜100 3～10 3～5 0.05～0.5 ＜50 10～30 2～3 0.5～3 5～10 ＞30 ＜2 第四节 填充柱气相色谱 一. 固定相的种类 液色谱固定相 气固色谱固定相 二. 气固色谱固定相 用途： 气固色谱在分离分析永久性气体、无机气体和低分子碳氢化合物方面不可缺少。改性固体吸附剂、新型固体吸附剂及 高灵敏度检测器的发展，气―固色谱在分析高沸点和极性样品方面取得某些进展。 不能广泛应用的原因： 比气―液色谱具有较大的平衡常数，因而保留值很高。 气―固色谱的分布等温线呈非线性，形成不对称的拖尾色谱峰，且保留值随进样量变化。 种类： 多孔高聚物（高分子多孔微球）；分子筛；氧化铝 ；硅胶；碳质吸附剂（活性碳）。 1. 多孔高聚物（高分子多孔微球） 主要特点： 选择性强，分离效果好，尤其是对水﹑含烃化合物，作用力小，可提前洗出，是分析有机化合物中水的最有效的方 法。 热稳定性好，无流失现象，能在250 ℃长期保存。 具有一定比表面积，但吸附能力比较弱，对极性化合物亦能洗出对称峰。 粒度均匀，机械强度好, 不易破粹。 耐腐蚀，耐辐射。 各种类型的高分子多孔微球 2. 分子筛 具有特殊吸附活性的吸附剂，属于合成硅铝酸钠盐和钙盐，结构为： A型：Na2O(CaO) · Al2O3 · 2SiO2 分为3A、4A、5A型。 X型：Na2O · Al2O3 · 3SiO2

分为10X、13X型。3.氧化铝可分离Ci～C4烃类，组分保留时间与氧化铝含水量有关，欲控制氧化铝含水量，可将载气通过恒温水泡或通过含10个结晶水的硫酸钠，然后进入色谱柱，带入恒量的水。改性：减少时间。无水氧化铝溶解在乙醚内：异丙醇等有机铝涂到载体上。4.硅胶脱水硅胶，氢键型强吸附剂，分离能力取决于孔径的大小和含水量。结构：Si02·XH20。改性：表面不均匀活性吸附点，采用涂渍固定液作减尾剂制成薄层硅胶。5.碳质吸附剂（活性碳）能用来分析永久性气体和低分子碳氢化合物，不宜分离高沸点化合物、极性化合物和活泼气体。三：气液色谱固定相1.气液色谱填充柱的载体（Support）载体一承载固定液用的多孔结构支持物。作用一提供一个大的惰性表面，让固定液在上面形成一层薄的均匀的液膜。要求比面积要大，孔隙要均匀，化学惰性，热稳定好，机械强度高。种类无机担体有机担体一非硅藻土担体（玻璃担体，素瓷。高分子多孔微球，氟担体。）一硅藻土担体：如（国产620l，国外ChromosorbP，ChromosorbW，Ce1ite.国产10l，405）硅藻土担体红色担体-主要用于非极性固定液。白色担体--主要用于极性固定液。硅藻土担体的预处理：原因：a.担体表面的微孔结构。b.担体表面的硅醇和硅醚基结构（形成氢键）。c.担体表面的金属氧化物活性中心。消除办法：A.酸洗：6NHC1处理半小时，洗至中性。B.目的：除去担体中的金属氧化物。C.碱洗：5%KOH--甲醇回流，洗至中性。D.目的：除去担体中的酸性氧化物，如三氧化二铝。E.硅烷化处理F.目的：除去硅醇结构。2.气液色谱固定液要求（1）挥发性小，在使用温度下有较低蒸气压，以免固定液流失。（2）热稳定性好，在使用温度下不发生分解。在使用温度下是液体。（3）有适当的溶解性能，对易挥发的组分有足够的溶解能力。（4）选择性好，对试样各组分分离能力强，即各组分的分配系数差别要大。这对分离沸点相近的异构体以及难分离物质对尤为重要。（5）化学稳定性好，不与被分析物质起化学反应。分类按极性：非极性、中等极性、强极性、氢键型固定液选择原则：1）相似性原则①非极性样品选用非极性固定液（主要作用力为色散力）。流出顺序：沸点低的先流出，同沸点的极性组分先流出。②中等极性样品选用中等极性固定液（主要作用力为色散力和诱导力）

分为10X、13X型。 3. 氧化铝 可分离C1～C4烃类，组分保留时间与氧化铝含水量有关，欲控制氧化铝含水量，可将载气通过恒温水泡或通过含10个 结晶水的硫酸钠，然后进入色谱柱，带入恒量的水。 改性：减少时间。 无水氧化铝溶解在乙醚内； 异丙醇等有机铝涂到载体上。 4. 硅胶 脱水硅胶，氢键型强吸附剂，分离能力取决于孔径的大小和含水量。 结构：SiO2 · XH2O。 改性： 表面不均匀活性吸附点，采用涂渍固定液作减尾剂制成薄层硅胶。 5. 碳质吸附剂（活性碳） 能用来分析永久性气体和低分子碳氢化合物，不宜分离高沸点化合物、极性化合物和活泼气体。 三. 气液色谱固定相 1.气液色谱填充柱的载体（Support） 载体－承载固定液用的多孔结构支持物。 作用－提供一个大的惰性表面,让固定液在上面形成一层薄的均匀的液膜。 要求 比面积要大，孔隙要均匀，化学惰性，热稳定好，机械强度高。 种类 无机担体 有机担体 －非硅藻土担体（玻璃担体,素瓷。高分子多孔微球,氟担体。） －硅藻土担体：如（国产6201，国外Chromosorb P，Chromosorb W, Celite.国产101，405） 硅藻土担体 红色担体 -主要用于非极性固定液。 白色担体 -主要用于极性固定液。 硅藻土担体的预处理: 原因: a. 担体表面的微孔结构。 b. 担体表面的硅醇和硅醚基结构(形成氢键)。 c. 担体表面的金属氧化物活性中心。 消除办法： A. 酸洗:6N HCl处理半小时,洗至中性。 B. 目的:除去担体中的金属氧化物。 C. 碱洗:5% KOH-甲醇回流,洗至中性。 D. 目的:除去担体中的酸性氧化物,如三氧化二铝。 E. 硅烷化处理 F. 目的：除去硅醇结构。 2.气液色谱固定液 要求 (1) 挥发性小，在使用温度下有较低蒸气压，以免固定液流失。 （2）热稳定性好，在使用温度下不发生分解。在使用温度下是液体。 （3）有适当的溶解性能，对易挥发的组分有足够的溶解能力。 （4）选择性好，对试样各组分分离能力强，即各组分的分配系数差别要大。这对分离沸点相近的异构体以及难分离物 质对尤为重要。 （5）化学稳定性好，不与被分析物质起化学反应。 分类 按极性：非极性、中等极性、强极性、氢键型 固定液选择原则： 1) 相似性原则 ① 非极性样品选用非极性固定液(主要作用力为色散力)。 流出顺序:沸点低的先流出,同沸点的极性组分先流出。 ② 中等极性样品选用中等极性固定液(主要作用力为色散力和诱导力)

流出顺序：沸点低的先流出，同沸点的极性小的组分先流出③强极性样品选用强极性固定液（主要作用力为静电力）。流出顺序：极性低的先流出。2）利用固定液与组分之间的特殊作用力选择形成氢键样品选择氢键型固定液。流出顺序：形成氢键能力小的先流出。使用固定液时的注意事项（1）注意固定液的最高使用温度。（2）考虑固定液的热稳定性和化学稳定性。四．色谱柱的制备色谱柱的老化目的：除去固定液的残余溶剂和挥发性杂质，并促进固定液在担体表面分布均匀。注意事项：老化温度高于操作温度而低于固定液的最高使用温度；柱出口端不接检测器，以免污染检测器。第五节毛细管气相色谱毛细管气相色谱的发展历史1955年，M.I.E.Golay发明了毛细管柱。1957年，Go1ay发表了第一篇毛细管气相色谱论文，介绍91m长12000理论塔板数的用聚乙烯做的毛细管柱。柱材料的发展：聚乙烯一不锈钢一玻璃一弹性石英。固定液的固定方式的发展：涂渍固定相一交联固定相一键合固定相。柱型发展：小口径柱一大口径柱一集束毛细管柱一耐高温柱。二．毛细管气相色谱柱的类型填充毛细管柱（packedcapi1larycolumns）内径≤1mm，粒度与柱径比值：0.2～0.3，固定相为吸附剂。微型填充柱（micropackedcolumns）内径≤1mm，粒度：30~50μm，液体固定相。涂壁开管柱（wallcoatedopentubularcolumns）多孔层开管柱（Porouslayeropentubularcolumns）管壁上涂有固体或液体固定相。键合型开管柱（bondedopentubularcolumns）交联型开管柱（Cross-linkedopentubularcolumns）涂渍在管壁上的固定液在自由基引发下，产生原位分子间其价交联，使固定液固化。石英开管柱（Fusedsilicaopentubularcolumns）三毛细管气相色谱与填充柱气相色谱的比较1.载气在柱中的阻力比较柱渗透性参数：BoLnuBo=j4 P2.载气流量的比较毛细管柱载气流量上般为每分钟几毫升，比填充柱少二倍以上。3.柱性能的比较4．速率理论在毛细管柱与填充柱中的比较填充柱2Dm 2k'd20.01(k')2d,2H=2入dp)UTU 3(1+k')2 Ds (1+k')2 Dm毛细管柱2Dm(k)3r21+6k+11(k)2r2---) UH=--+(U 6(1+k')2 K2 Ds 24(1+k')2 Dm毛细管柱无涡流扩散项；柱半径减少可以大幅度提高柱效：四.毛细管和填充柱气相色谱仪的比较五，毛细管气色谱的操作方式的不同

流出顺序: 沸点低的先流出, 同沸点的极性小的组分先流出。 ③ 强极性样品选用强极性固定液(主要作用力为静电力)。 流出顺序: 极性低的先流出。 2) 利用固定液与组分之间的特殊作用力选择形成氢键样品选择氢键型固定液。 流出顺序:形成氢键能力小的先流出。 使用固定液时的注意事项 （1） 注意固定液的最高使用温度。 （2） 考虑固定液的热稳定性和化学稳定性。 四. 色谱柱的制备 色谱柱的老化 目的：除去固定液的残余溶剂和挥发性杂质，并促进固定液在担体表面分布均匀。 注意事项：老化温度高于操作温度而低于固定液的最高使用温度；柱出口端不接检测器，以免污染检测器。 第五节 毛细管气相色谱 一. 毛细管气相色谱 的发展历史 1955年，M.J.E.Golay 发明了毛细管柱。 1957年，Golay发表了第一篇毛细管气相色谱论文，介绍91m长12000理论塔板数的用聚乙烯做的毛细管柱。 柱材料的发展： 聚乙烯－不锈钢－玻璃－弹性石英。 固定液的固定方式的发展：涂渍固定相－交联固定相－键合固定相。 柱型发展：小口径柱－大口径柱－集束毛细管柱－耐高温柱。 二. 毛细管气相色谱柱的类型 填充毛细管柱（packed capillary columns）内径≤ 1mm，粒度与柱径比值：0.2～0.3，固定相为吸附剂。 微型填充柱(micropacked columns) 内径≤ 1mm，粒度：30～50μm ，液体固定相。 涂壁开管柱(wall coated open tubular columns) 多孔层开管柱(Porous layer open tubular columns)管壁上涂有固体或液体固定相。 键合型开管柱(bonded open tubular columns) 交联型开管柱（Cross-linked open tubular columns)涂渍在管壁上的固定液在自由基引发下，产生原位分子间其 价交联，使固定液固化。 石英开管柱（Fused silica open tubular columns) 三. 毛细管气相色谱与填充柱气相色谱的比较 1.载气在柱中的阻力比较 柱渗透性参数：B0 Lηu B0= j⊿ P 2. 载气流量的比较 毛细管柱载气流量上般为每分钟几毫升，比填充柱少二倍以上。 3. 柱性能的比较 4. 速率理论在毛细管柱与填充柱中的比较 填充柱 2γDM 2k'df 2 0.01(k') 2 dp 2 H = 2λdp + ─── +(────── + ──────) U U 3(1+k') 2 Ds (1+k') 2 Dm 毛细管柱 2DM （k’）3 r 2 1+6k’+11(k') 2 r 2 H = ── +(──── • ── + ────── • -) U U 6(1+k') 2 K 2 Ds 24(1+k') 2 Dm 毛细管柱无涡流扩散项；柱半径减少可以大幅度提高柱效； 四. 毛细管和填充柱气相色谱仪的比较 五. 毛细管气色谱的操作方式的不同

1.进样方式不同：常采用分流进样。2.增加了尾吹气目的：减少死体积：提高检测器的灵敏度。3.通常采用程序升温六．毛细管柱气相色谱的优点其它类型的气相色谱裂解气相色谱（Pyrolysisgaschromatography）顶空气相色谱（Headspacegaschromatography)气相色谱应用应用范围：碳氢化合物、有机含氧化合物、有机含氮化合物、有机含硫化合物、农药（含氯、含磷、含氮）、高分子材料、药物、香料和精油、临床医学样品、食品、环境保护等。食品分析：食品组成（水溶性类、类脂类、糖类）污染物（农药、生产和包装中的污染物）添加剂（防腐剂、香料和色素、乳化剂、营养补剂）【布置作业】P204-2051-16【教学后记】

1. 进样方式不同:常采用分流进样。 2. 增加了尾吹气 目的：减少死体积；提高检测器的灵敏度。 3. 通常采用程序升温 六. 毛细管柱气相色谱的优点 其它类型的气相色谱 裂解气相色谱(Pyrolysis gas chromatography ) 顶空气相色谱( Headspace gas chromatography) 气相色谱应用 应用范围： 碳氢化合物、有机含氧化合物、有机含氮化合物、有机含硫化合物、农药（含氯、含磷、含氮）、高分子材料、药 物、香料和精油、临床医学样品、食品、环境保护等。 食品分析： 食品组成（水溶性类、类脂类、糖类） 污染物（农药、生产和包装中的污染物） 添加剂（防腐剂、香料和色素、乳化剂、营养补剂） 【布置作业】P204-205 1-16 【教学后记】