广东医科大学：《有机化学》课程电子教案（课件讲稿）第五章 二烯烃 CnH2n-2

二烯烃CH2m2 (一)分类 累积二烯： CH2=C=CH2 (allene) 孤立二烯：CH=CH-(CH)m-CH=CH2 n>1 共轭二烯：CH2=CH-CH=CH2 (两个双键被一个单键隔开)

累积二烯： CH2=C=CH2 (allene) 孤立二烯： CH2=CH-(CH2 )n -CH=CH2 n≥1 共轭二烯： CH2=CH-CH=CH2 (一) 分类 （两个双键被一个单键隔开） 二 烯 烃CnH2n-2

共轭二烯的立体异构： 构型异构(cis-trans isomerism) 2Z,4Z- 2Z,4E- 构象异构 Conformational Isomer: s-顺，s-(Z) s-反，s-(E)

构型异构 (cis-trans isomerism)： 2Z, 4Z- 2Z, 4E- 构象异构 Conformational Isomer： s-顺，s-(Z) s-反，s-(E) 共轭二烯的立体异构：

命名： 主链：含有两个双键的最长链，称为某二烯 编号：靠近双键的一端开始编号 书写：双键的位次要标出；立体异构写在最前 CH2=C=CH-CH2CH31,2-戊二烯 CH2=CH-CH2-CH-CH-CH-CH3 CH3 6-甲基-1,4-庚二烯

命名： 主链：含有两个双键的最长链，称为某二烯 编号：靠近双键的一端开始编号 6-甲基-1, 4-庚二烯 CH2 =C=CH-CH2 CH3 1, 2-戊二烯 CH3 CH2 =CH-CH2-CH=CH-CH-CH3 书写：双键的位次要标出；立体异构写在最前

CH (2E,4E)-2,4-己二烯 CH2 CH2 H H H CH2 S-顺-1,3-丁二烯 S-反-1,3-丁二烯 S-(Z-13-丁二烯 S-(E)-1,3-丁二烯

S-顺-1,3-丁二烯 S-(Z)-1,3 -丁二烯 S-反-1,3-丁二烯 S-(E)- 1,3-丁二烯 H CH2 CH2 C C H H H CH2 CH2 C C C C C C CH3 H CH3 H H H (2E,4E)-2,4-己二烯

(一)共轭二烯烃的结构： CH2=CH-CH=CH2 . 特点：4个p轨道平行，切都垂直于碳所在的平面

（一）共轭二烯烃的结构： 特点：4个p轨道平行，切都垂直于碳所在的平面 CH2=CH-CH=CH2

D: p: CH2-CH-CH-CH2 电子离域 H 三 三 H C2-C3间的p轨道的重叠使4个p电子的运动范围不再局限 在C1-C2及C3-C4之间，而是扩展到4个碳原子的范围，这 样形成的π键称为大π键或共轭π键（离域键)

CH2=CH—CH=CH2 C2-C3间的p轨道的重叠使4个p电子的运动范围不再局限 在C1-C2及C3-C4之间，而是扩展到4个碳原子的范围，这 样形成的π键称为大π键或共轭π键（离域键）。 电子离域

形成大π键（共轭π键) 的结果： 1.键长平均化 通常：C一C 154.0pm C=C 134.0pm 137pm H H 137pm H 146pm H H 键长平均化，C2-C3有部分双键的性质

C C C C H H H H H H 146pm 137pm 137pm 键长平均化，C2-C3有部分双键的性质 1. 键长平均化 形成大π键（共轭π键）的结果： 通常：C－C 154.0 pm C＝C 134.0 pm

2.共轭体系能量降低，分子稳定性增加 C +2H2 +2H2 +2H2 70.5 kcal/mole -60.8 kcal/mole 54.1 kcal/mole

- 70.5 kcal/mole - 54.1 kcal/mole - 60.8 kcal/mole 2. 共轭体系能量降低，分子稳定性增加

★除了键长趋于平均化和体系趋于稳定 两个特点外，共轭体系还有其他特点： a. 共平面性：形成共轭体系的原子共平面 b.交替极化性： 0计 0 HC=CH-CH-CH2 H2C=CH一C=N 特点：沿共轭链无限传递

★除了键长趋于平均化和体系趋于稳定 两个特点外，共轭体系还有其他特点： a. 共平面性： 形成共轭体系的原子共平面 b. 交替极化性： 特点：沿共轭链无限传递 H2 C CH CH CH2 Y δ- δ+ δ- δ+ H2 C CH C N δ+ δ- δ+ δ-

c.共轭体系的分类： 元-共轭： p-π共轭： H2C=CH-CH2*H2C=CH-CI H2C=CH-CH2 H2C=CH-CH2 d.超共轭：o-π、-p --C C H

π- π共轭： p- π 共轭： c. 共轭体系的分类： d. 超共轭: -、-p