广东医科大学：《有机化学》课程电子教案（课件讲稿）第四章 炔烃和二烯烃 Alkynes and Dienes

第四章炔烃和二烯烃 Alkynes and Dienes 一、 炔烃的结构 碳的sp杂化： sp sp杂化轨道的空间构型为直线型 没有杂化的两条P轨道互相垂直

第四章 炔烃和二烯烃 一、炔烃的结构 碳的sp杂化： sp杂化轨道的空间构型为直线型 没有杂化的两条P轨道互相垂直 Alkynes and Dienes

乙炔CH=CH的结构： 2p: 2p 2Py 特点： 1)乙炔为直线型分子 2)乙炔是环形圆筒型π电子云，不容易被破 坏。炔烃不如烯烃活泼

乙炔CHCH的结构: 特点： 1）乙炔为直线型分子 2）乙炔是环形圆筒型π电子云，不容易被破 坏。炔烃不如烯烃活泼

二、命名 与烯烃相似，选含有三键的最长碳链为主链 编号应使三键的位次最低 既含双键，又含三键的结构： 选主链：含有双键和叁键的最长链 编号： 靠近不饱和键的一端开始编号 如果位号有选择，则优先照顾双键 书 写：先烯后炔；不饱和键的位置要标出

二、命 名 ▼既含双键，又含三键的结构： 选主链：含有双键和叁键的最长链 编 号：靠近不饱和键的一端开始编号 如果位号有选择，则优先照顾双键 书 写：先烯后炔；不饱和键的位置要标出 与烯烃相似，选含有三键的最长碳链为主链， 编号应使三键的位次最低

例如： CHCH=CHCECH 3戊烯-1-炔 CH CH ECCH=CH2 1-戊烯3炔 HC ECCH2CH=CH2 1-戊烯4-炔 三、同分异构（自学) 官能团位置异构、官能团异构、碳骨架异构

例如： CH3CH=CHC≡CH 3-戊烯-1-炔 CH3CH ≡CCH=CH2 1-戊烯-3-炔 HC ≡CCH2CH=CH2 1-戊烯-4-炔 三、同分异构（自学） 官能团位置异构、官能团异构、碳骨架异构

第三节化学性质 Chemical reactions 酸性Acidity 亲电加成Electrophilic Addition 自由基加成Free Radical Addition 亲核加成Nucleophilic Addition 还原反应Reduction 氧化反应Oxidation 聚合反应Polymerization

酸性 Acidity 亲电加成 Electrophilic Addition 自由基加成 Free Radical Addition 亲核加成 Nucleophilic Addition 还原反应 Reduction 氧化反应 Oxidation 聚合反应 Polymerization 第三节 化学性质 Chemical reactions

sp杂化的 碳原子电 主要反 负性较大 ，相连的 C=C-H 氢原子可 以H+的形 式离去 应 富含电子、弱的π键 部 位 口亲电加成 口加氢还原 ▣被氧化 口聚合

C C H 主要反应部位 sp杂化的 碳原子电 负性较大 ，相连的 氢原子可 以H+的形 式离去 亲电加成 加氢还原 被氧化 聚合 富含电子、弱的 π 键

(一)炔烃的酸性 R-C三C-H R-CC +H 含碳酸 共轭碱 炔化物 HC三CH+Na HC三CNa+ H五 炔钠是一个很强的亲核试剂 C2H6 C2H4 NH3 C2H2 C2HOH H20 pKa 50 44 34 25 15.9 15.74

共轭碱 炔化物 含碳酸 （一）炔烃的酸性 C2H6 C2H4 NH3 C2H2 C2H5OH H2O pKa 50 44 34 25 15.9 15.74 HC CH Na HC CNa H2 炔钠是一个很强的亲核试剂

碳的电负性随其s成分的增加而增加 10-60 H中+ 1045 Sp2 H+ 10-26 C三C一H H+一C三( sp 这是因为轨道的s成分愈大，轨道上的电子 与核的距离愈小，电子对也就愈偏向原子核

碳的电负性随其s成分的增加而增加 C H H+ + H+ + H+ + 10-60 10-45 10-26 sp3 C : sp2 sp H C C C C H C C C C : : 这是因为轨道的s成分愈大，轨道上的电子 与核的距离愈小，电子对也就愈偏向原子核

炔可生成更弱的酸： NH3() RC=CH Na NH2" RC三CNa+NH NaOH+CH≡CH X一NaC≡CH +H20 炔钠可作为亲核试剂： Na NH2 R'X RCECH RCEC Na RC≡CRI ●应用：炔钠可用于制备高级炔烃

炔可生成更弱的酸： NaOH + CH≡CH × NaC≡CH + H2O 炔钠可作为亲核试剂： ●应用：炔钠可用于制备高级炔烃

●炔氢具有弱酸性，可被金属取代而生成炔凎 RC三CH+2Ag(NH3)2*NO3 RCECAg 2 NH4NO3 2 NH3 白色沉淀 RC≡CH+2Cu(NH3)2CI RC=CCu 2 NH4NO3 2 NH3 棕红色沉淀 应用：鉴定HC=CH和其它端基炔R-C=CH; R-C=CR'型的炔烃不发生上述反应

白色沉淀 棕红色沉淀 ●炔氢具有弱酸性，可被金属取代而生成炔凎 应用：鉴定HC ≡CH和其它端基炔R-C≡CH； R-C≡C-R’型的炔烃不发生上述反应