《有机化学》课程电子教案（讲义，打印版）第九章 羧酸、羧酸衍生物和取代酸

第九章羧酸、羧酸衍生物和取代酸 §91分类和命名 一、分类 1.羧酸(Carboxylic acid) R一C-OH分类同醛 2,羧酸行生物(Carboxylic acid derivatives) 酰卤(Acyl halide)):RC-X 0-C-R 酯Ester): R-80-R 酰胺Amide): R-C-NH2 3.碳酸衍生物(Carbonic acid derivatives) H2N-C-NH2 H2N-C-OR 碳酸 碳酰氯（光气） 碳酰胺（脲） 氢基甲酸酯 4.碳酸衍生物(Phosphonic acid derivatives)) HO一p-OH磷酸 OH 0 0 (I)磷酸酯HO一P一OR R'O-P-OR R'O-P-OR OH OH OR 烷基磷酸酯 二烷基陆酸 三烷基磷酸酯 0 (2)膦酸类 R-P-OH R'-p-R OH OH 酸 次酸 (3)胱酸酯 R一 -OR" R-P-OR R-P-R OH OR OR" 烷基膦酸酯 二烷基膦酸酯 烷基次膦酸酯 (4硫代碳酸衍生物 - -OR HO-p-SH RO-P-SR' R" OH OR 硫代磷酸酯 二疏代磷酸 二硫代酸酯 1

5.取代酸 卤代酸RCHXCOOH 复基酸RCHNH,COOH 根据RCOOH分子中R一上的H被不同基团取代分类 ,醇酸RCHOHCOOH 羟基酸酚酸《-C0OH OH 羰基酸RCCOOH 根据羧墓和另一个基团的相对位置分类，例： RCHOHCOOH RCHOHCH-COOH RCHOHCHCH-COOH 义- B- 、 二、命名 1,羧酸 同醛，但常用俗名。 H C-C/C00H CH-CCOOH CH3(CH2)5CHCH2CH-CH(CH2)7COOH CH3 H 2甲贵%酸 (E)2-丁烯酸（巴豆酸） 12-羟基9十八碳烯酸（蓖麻醇酸 □-C0oH CH2COOH H c-c COOH y 苯甲酸（安急香酸 1萘乙酸(x萘乙酸) (E3-苯基丙烯酸（肉桂酸） HOOC COOH HoocC-c/CooH H H C-c H HCOOH (☑丁烯二酸 E)丁烯二酸 反-1,2-环己基二甲酸 (失水苹果酸或马来酸 (延胡羧酸或富马酸) 2羧酸衍生物 CH3->COCI CH3C-NH2 -Nc 4-甲基苯甲酰氯 乙酰胺 N,N-二甲星甲酰胺DMF 0 ◇H 0 0 NH 邻苯二甲酰亚胺 己内酰胺 邻苯二甲酸酐 顺丁烯二酸酐 (马来酸酐) CH2-CCOOCH3 CH2一CH CH2 CH3 OCCH3 OCCH3OCCH3 00 2-甲基丙烯酸甲酯 -戊内酯 丙三醇三乙酸酯

3.取代酸 (I)羟基酸Hydroxy acid) CH3CHCOOH HOOCCHCH2COOH HOOCCH-CHCOOH 2 2酸 2 二酸 (乳酸 (苹果酸 (酒石酸) COOH OH 《-C00H HO- COOH OH OH 3-羟基-3羧基戊二酸 2-羟基苯甲酸 345.羟苯甲酸 (柠檬酸 (水杨酸 (伍倍子酸 (2)拨基酸(Carbony acid) n88om 09 CH3CCH2C-OH HOOCCCH2COOH 乙醛酸 2-丁酮二酸 (乙酰乙酸) (草酰乙酸) §9-2理化性质 一、结构 羧酸 羧酸衍生物 C1、O、N:效应 一脱羧反应 C与C、O、N:p一π共轭，+C效应 CH- C C1参与共轭的是3印轨道的 H 轻基被取代 H的取代 例 参与共轭体系的有 R0145aoH 0.122nm R 两个碳氧双键，且 0.125nm C和0在同周期 H 羧基碳原子sp杂化，叶 参与共轭体系的只有 H- -0 并与羟基的孤电子对 一个碳氧双键 形威p一π共轭 156 N的：效应较O弱 二、理化性质汇总

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203+OCH+ HOO3-00H D

CH++ HOOO uO / HO 40 HHOOOHO-HON HOOO<HOOOIV<HOOOH()

3.行生物的特性 (1酰胺 ①酸碱性NH+HO一一 NH4++OH 0 pπ共轭 0 C+aot一→N+o -C0 ②脱水 架反应R-&-N性学N+c (2)酯的Claisen缩合反应 00 CH3eoC-oCHsCHaccH2coCHsCHSOH (3)脲 ①水解（酸或碱或酶催化）N-C-NH2O2NH+cO2 ②缩合 00 HN-CfN2 H'NH-C-NI→H2N-C-NrC-N+Nt 缩二脲 00 第=版应N-心-N-6-N6架聚红色 ③注成三聚高胺62N-C-N地TP, ，H2NNN +6NH+3C02 与甲醛反应制备三聚氰胺一甲醛树脂 NHH+H-HH2N-一NHC ④与甲醛作用， 制备脲醛树脂 4.乙酰乙酸乙酯及互变异构现象 (1)互变异构现象 ①制备9 00 CHac ocHscOcaHscHccHcocHCso

②实验事实： +饱和NaHSO,HCN:√：+Br2/CCl4:√：+Na:√：+FcCl/HO:√： 水溶液+FeCL,·紫红色·+B,/CCl,→紫红色消失→放置，紫红色出现。 00 0H-0 ③互变异构现象 酮式92.5% 矫醇式(7.5% 酮式→烯醇式、一紫红色 双键的加成，不可逆 酮式中CH上氢的活泼性↑ 烯醇式中能形忒分子内氢锭 平衡体系中烯翻式的比例↑ 烯醇式中共轭体系稳定性↑ (2)乙酰乙酸乙酯的性质 分解反应 酮式分解 酸式分解 90 CHecmcoCsCcoCO