《有机化学》课程电子教案（讲义，打印版）第六章 卤代烃 Halohydrocarbon

第六章卤代烃(Halohydrocarbon) 卤代烃(RX)的分类： 卤代饱和烃 脂链卤代烃 卤代脂肪烃 或 (1)按烃基种类 卤代不饱和烃 脂环卤代烃 卤代芳香烃 氟代 一卤代 (2)按卤原子的种类 氯代 (3)按卤原子的个数 二卤代 溴代 多卤代 碘代 伯卤代 RCH2X (4)按卤素所连碳原子的种类 仲卤代 R2CHX 叔卤代 R3CX §6-1卤代烷 一、命名 1.普通命名法：烃基卤 CH3CH2CH2CH2Cl (CH3)2CHCH2Cl CH3CH2CHBrCH3 (CH3)3CI 正丁基氯 异丁基氯 仲丁基溴 叔丁基碘 CH2Br 苄基溴 2.系统命名法：以卤素作为取代基 Br CHSCHA CTCHl3 CH(CH3)2 2-甲基-3-溴丁烷 2-甲基-3,3,5-三氯己烷 1-异丙基-3-溴环己烷 CH3CH-CH-CH2CH2CH3 BrCH2Cl 3-氯甲基-2-溴己烷 俗名：CHCl3 CHBr3 CHI3 氯仿 溴仿 碘仿 主链碳原子也可用希腊字母编号，例： (或)57βx (a) d y B x B'y' (w) CHCH2CH2CH2Br CH3CH2CH2CH(CI)CH2CH3 二、物理性质 1

20 HOHO/ONV 整世 NOND入-m 社区

3.专题讨论 讨论1亲核取代反应(Nucleophilic Substitution's Reaction) ()单分子历程：S1.3°RX按此历程进行，包括两个基元反应。例： (CH3)3C-Br →【CH3s0岛慢(CH5Ct+Br 反应定速步骤 过渡态 中间体 68 (CH3)3C+- 货cH3yc”ci -(CH 3)3COH 过渡态 整个反应速率取决于[(CH)sCBr],与OHT无关：v=(CHa)CBr]一Sxl (2双分子历程：Sx2.1°RX按此历程进行，包括一个基元反应。例： 6-H om+H总思品天或快0-其+r H H %3 SPH 反应中C一Br键的新裂和C一OH键的形成同时进行，先形戒过渡态，再生成产物。形 成过渡态所需的活化能！，[RBr]和[OHT↑→v↑：v=RBI[OH町一S2 (3)反应物活性 S1:正碳离子中间体稳定性↑→v↑，所以RX的反应活性次序为 3°>2°>1°>CHX S2:中心碳原子电子密度 周围空间位阻↓→：u越容易接近中心原子y↑，所以RX的反应活性次 序为3°<2°<1°<CHX (4)产物的构型 S1:生成外消旋体 S2:构型翻转—瓦尔登转化 讨论2消除反应(Elimination'sreaction) (1)单分子历程：E1。 v=MRX闪 (CH3)3CBr (CH3)3C+Br- (CH3)3COH (强极性溶剂，OH进攻x-C) (CH)C+CH3 +(CH32CCH2(弱极性溶剂，OH进攻B-H) (2双分子历程：E2。v=MRX[OH门 4

快 --+H20+X (3)反应物活性 E1:正碳离子中间体稳定性↑v↑，E2:3°RX生成的烯烃最稳定， 所以RX的反应活性次序为3°>2°>1 (4消除反应的取向一Saytzeff规律 Br 81% 19% CH3 CHCHaCH CCICCHCHC-CHa Br 71% 29% §62卤代烯烃和卤代芳烃 一、 分类和命名 烯丙基型：RCH-CHCH2X RCH-CHCHX RCH-CHCR2X ◇aox 1.分类隔离型：RCH-CH(CH2nX 乙烯型：R-CH=CH一X ◇* 2.命名 ()卤代烯CH2-CHCHCH2CH2C H、 CH3 CH3CH C-CCH3 H 3-甲基-5-氯-戊烯 4溴2，戊潘 (2)卤代芳烃 CH3 CH3CH-CHCH3 CI C6H5 1-甲墓3-溴苯 2-苯基3-氯丁烷 (3烃基结构简单 CH2-CHCH2CI 烯丙基氯 苄基溴

二、 结构与反应特性 1亲核取代反应活性 Sl:烯丙基型 3°RX >2°RX>1°RX>CHX>乙烯型 SN2:烯丙基型>CH,X>1°RX>2°RX>3°RX>乙烯型 (3°、2°、1°RX包括相应的隔离型卤代烯烃和卤代芳烃) 2.鉴定 AgNO,/醇溶液：与卤代烃的取代反应属于S1历程，所以 烯丙基型，3°RX 室温，√， 2°RX,1°RX AgNO3 △，， C2H5OH 乙烯型 △，X 6