西北农林科技大学：《有机化学》课程PPT教学课件（农林生物类）第11章 含硫和含磷有机化合物

第十一章含硫和含磷有机化合物 含硫、含磷有机化合物的分类 心硫醇、硫酚及磺酸的主要化学性质， 了解有机硫杀菌剂、有机磷杀菌剂及 离子交换树脂的用途

第十一章 含硫和含磷有机化合物 ❖含硫、含磷有机化合物的分类 ❖硫醇、硫酚及磺酸的主要化学性质， ❖了解有机硫杀菌剂、有机磷杀菌剂及 离子交换树脂的用途

第一节有机硫和 磷化合物的结构特征 HOH 水 HSH 硫化氢 ROH 醇 RSH硫醇 ArOH 酚 ArSH 【硫酚 ROR 醚 RSR 硫醚 ROOR 过氧化物 RSSRI 二硫化物 R R C-O 酮（醛） C-S 硫酮（醛） R R (H) (H) O RC-OH 羧酸 SH 硫羟酸 R OH 硫羰酸 R SH 二硫代酸（荒酸）

第一节 有机硫和 磷化合物的结构特征

第一节有机硫和 磷化合物的结构特征与分类 NH3 RNH2 R2NH RN RaN*x 氨 伯胺 仲胺 叔胺 季铵盐 PH3 RPH2 R,PH R;P R4P+x 磷北氢 伯膦 膦 叔膦 季磷盐 OH OH R HO-P R-P OH OH OH R 亚磷酸 烃基亚膦浚 二烃基亚膦酸

第一节 有机硫和 磷化合物的结构特征与分类

胺与膦亲核性比较 R3P R2PH RPH2>PH3 R3N R2NH RNH2 RN3

胺与膦亲核性比较 R3 P > R2 PH > RPH2 > PH3 R3 N < R2 NH < RNH2 < RN3

第一节有机硫和 磷化会物的结构特征 HO-P-OH -OH R OH OH OH R 磷酸 膦酸 次膦酸 RO P—OH OH OR OH R R 磷酸一烃基酯 磷酸二烃基酯 磷酸三烃基酯 HOP-OH RO-POR HOP-SH RO-P-SR OH OR OH OR 硫代磷酸 硫代磷酸酯 二硫代磷酸 二硫代磷酸酯

第一节 有机硫和 磷化合物的结构特征

第二节 硫醇和硫酚 e 硫醇和硫醚制备 RX KHS RSH +KX C=CH2 +H2S H2S04 (CH3)3C-SH CH3 H一S: D R-SH X Use a large excess of sodium hydrosulfide with unhindered alkyl halide to prevent dialkylation to R-S-R

一、硫醇和硫醚制备 RX + KHS RSH + KX C CH2 CH3 CH3 + H2 S H2 SO4 (CH3 ) 3 C SH 第二节 硫醇和硫酚 Use a large excess of sodium hydrosulfide with unhindered alkyl halide to prevent dialkylation to R-S-R. H S _ R X R SH + _ X

P 关键在于合成硫醇时需控制硫醚的生成 RX+ KSH RSH RSH HS RS H2S RX RX RSH RSR

❖关键在于合成硫醇时需控制硫醚的生成 RX + KSH RSH RSH + HS - RS - + H2 S R X RSH R X RSR

硫醚制备 2RX Na2S RSR 2NaX A sulfide NaOH RX RSH -RSNa RSR CI+Na2S + 2Na"CI 1,4-Dichlorobutane Thiolane (Tetrahydrothiophene)

硫醚制备 A sulfide 2 RX + Na2 S RSR + 2 NaX S N2 Thiolane (Tetrahydrothiophene) 1,4-Dichlorobutane + Na2 S + S 2 Na + Cl - Cl Cl RSH RSNa RSR' NaOH R'X

P CH3(CH2)8CH2S Na*CHgl Sodium 1-decanethiolate CH3(CH28CH2SCH3 Na*r 1-Methylsulfanyldecane (Decyl methyl sulfide)

SN 2 Sodium 1-decanethiolate + + CH3 (CH2 ) 8 CH2 S - Na + CH3 I CH3 (CH2 ) 8 CH2 SCH3 Na + I - 1-Methylsulfanyldecane (Decyl methyl sulfide)

硫醇和硫酚的化学性质 1.弱酸性：比醇强 R-SH+NaOH R-S-Na+H,O C2H5SH NaOH C2H5SNa H2C

1.弱酸性: 比醇强 二 硫醇和硫酚的化学性质 R-SH+NaOH R-S -Na++H2O C2 H5 SH + NaOH C2 H5 SNa + H2 O