《有机化学》课程电子教案（讲义，打印版）第八章 醛、酮、醌

第八章醛、酮和醌 §8-1分类和命名 一、分类 1.醛和酮 「饱和例：CH,CHR)甲基醛（酮） 脂舫族醛和酮 不饱和例RC=CHCR2、B-不饱和醛() 根据R一种类脂肪族酮 「脂链酮 脂环酮例：○-0 芳香族醛和例： 《-CHO O8ag 「单酮：R=R 根据羰基所连R一：R一C-R 混：R十R 根据羰基的个数一元、二元…多元 2.醌 根据来源0二-0 苯酚氧化的产物，属于苯醌类 萘酚氧化的产物，属于萘醌类 二、命名 1.醛和酮 (1)俗名和普通命名 ①醛：根据来源 HCHO CH-CHCHO HO-《-CHO 蚁醛 肉桂醒 ②酮：对结构简单的酮，类似于醚的命名，根据炭基所连轻基命名。 P CH3CCH2CH3 CCH3 o 甲乙弱 甲苯弱 甲基环己基酮 二苯酮 (2)系统命名法

①醛 CH3CHCHO CH3 CH3 CH2-GC-CHCHO GROIGGL-OR 2-甲基丙醒 34二甲里4戊二烯避 2-己烯二醛 ○-CHO CH3CHCHO HO-CHO OCH3 环己基甲醛 2-苯基小醛 4羟基-3-甲算基苯甲醛 ②酮： 0 CH3CCH2CH3 CH3CHCH2CCH3 CH3(CH2)8C(CH2)2CH\ CH3 c-cH H (CH2)5CH3 2-丁酮 4甲基-2-戊 (但13.二十碳烯-10-霸 0 CH3○>=o 0○-0 ○-CcH2CH3 ○>-CH2CCH3 4甲基环己弱 1,4环己二酮 1-环己基丙瑚 1坏己基2-丙弱 ORau 0 00 CH2CCH2 苯乙酮 x,2‘二苯基丙霸 1,3-二苯基-1,3-丙二酮 ③不饱和 -CH-CHCHO CH3-C-CH-C 6-苯基丙烯醛 3甲墓-1苯基2-丁烯酮 2.醌 CH3 0<0 0-<-0 Q CHz 1,4苯醌对苯醌) 1,2-苯醌（伶邻苯醌 2,5-二甲基-1,4苯醒 f 00 alr 1,4萘醌(a萘醌) 9,10蒽醒（蒽醌） 1,2-萘醌(B萘醌) §8-2理化性质 一、理化性质汇总 2

69 士 OSHEN+()

HO- X3WO-2- HO- HO-2 .o H-2-25

用 盟 O CHN 0HO5-HH4

m4 4 HOHOHH 888(+.8-0+0m

二、专题讨论 1,拨基亲核加成反应历程 OH :CH3CCH3HC-CH3CCH3 3一4h后，原料只反应了一半 CN 几周内不反应 0 OH cdc3器cH 2-3mim反应完戒 CN HCN一H++CN [H]↑·[CN,· [OH↑H↓→CN↑→v↑ 0 O- CH3CCH3-CN CH3CCH3 ①反应定速步骤 CH3CCH3CH3CCH3 快 CN CN 反应历程：离子型亲核加成反应 羰基碳正电性↑→v↑ 基碳所连的基团体积一空间位阻↓→↑，∴结构不同的醛和酮过行亲核加成反应的 次序为： 亲核试济剂亲核能力↑，其体积↓→v↑（例如：HCN、NaHO,、ROH和H,0与羰基 的加成反应较为困难，尤其是H0) 2.羟醛缩合反应 0 0 RCH-C-H+OH--RCH-C-H+H20 在稀OH的催化下，一分子醛的 xC一H断裂，形pπ共轭的 00 亲核试剂：负碳离子中间体， 与另一分子醛的碳基发生亲核 加成反应。 0°0 OH O RCH2CHCHC-H H20RCH2CHCHC-H OH- R

3化学反应的应用举例 OH OH 例1：CH3CCH3 HCN>CH3CCH3 H 2CH3CCOOH2 CH2-CCOOH CN CH3 COOCH3 CH3 CH30H 浓H2S04 CH2-CCOOCH3 产tCH2-C CH3 CH3 甲基丙烯酸甲酯QMMA) 聚甲基丙烯酸甲酯PMMA) 圆2 HH LRMRX干送→RCH,O用 CH2CH21.RMgX王醚R'CH2CH2OH 2.HO/H 2.H2O/H+ R-8 ， R 1.R"MgX干醚 1.R"MgX/干醚 BRCH-OHRC一R' RC一OH 2.H2O/H 2.H2O/H+ 例3：制备 CH3 CHOH CH3 CH3 CH3CHO MgX于醚 CHOMgX H20/H CHOH CHO CH3MgX 4.醌的性质 与羰基试剂的亲核加成 碳碳双键的亲电加成 共轭双键的1,4加成 OH 还原反应： 2H++2e OH OH -----HO OH ---HO 氧化态 还原态 醌氢醌 .[氧化态=还原态 ∴.二者可组成氢醌电极，用于测定pH .[o]H+2 E=E°+0.052g9 2 H四 =E°+0.059lg[H门 =E°-0.059pH 10