《有机化学》课程电子教案（讲义，打印版）第七章 醇、酚、醚

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二、命名 1醇 (1)普通命名法 (2系统命名法 ①饱和一元醇 CH3 CH3 CH3CH-CH-CHCHCH2OH CH2CH3 CI 2,4.5.三甲基3-氯-庚醇 -OH ②饱和脂环醇 CH3 3甲基环己醇 ③不饱和醇 CH3C-CHCH2CHCH3 5-甲基4己烧2醇 CH3 OH -OH 2-环己烯醇 CH3CHOH CH20H ④多元醇 CH3CH2CH2CHCHCH20H CH2-CH-CH2 OH OH OH 3-丙基-1,2.4戊三醇 2-羟甲基-1,3-丙二醇 ⑤芳香醇 CH3 H 甲醇 ⑥多官能团化合物：p109 2.硫醇 3酚 ()一元酚 CH3 OH ◇o -0H NO2 3-甲基苯酚 2-萘酚 5-硝县1萘酚 (2)多元酚 OH HO- 1,3,5-苯三盼 -OH OH 3)多官能团化合物 -CH2OH 2-羟基苯甲（水杨 2

4.醚 (1)结构简单的联：普通命名法 C2Hs-O-C2Hs CH:-O-CH(CH CoHs-O-CH; (2)结构复杂的醚：系统命名法 CH3CH2CHCH2CHCH3 OCH3 CH2CH3 CH3O-《-CH-CHCH3 3-甲基-5甲氧基夷烷 S1甲氧基1氯乙烷 1(4“甲氧基苯基丙烯 (或甲基1氯乙基秘 (3)环醚 环氧化合物： CH2-CH-CH2CI 俗名 特定名称 3-氯环氧丙烷 四氢呋喃 12-冠4 5.硫醚 §7-2理化性质 一、理化性质汇总

m -0- 品 XH tOdEH +X HO-d -XH HO -0- HO-

H +ENON OC H ENS OCH HC (S)- -EN HO -HOUN HSH

14001 -12H +-0- (我典宝开m) OH+ 2 HOHO(EHO) oDuZ ()H] i

醇的卤代反应是在酸催化下的亲核取代反应，H与一OH形成OH2,促使CO键的 断裂。在强极性溶剂中，各种类型的醇的卤代反应均坡S1历程进行，所以与卢卡氏试济剂的 反应活性次序为： 烯丙基型、3°>2°>1°>CH,OH (22°醇按Sx1历程进行卤代反应时形成的正碳离子中间体会发生重排，使烃基结构改 变： (CH3)CHCHCH3(CH3)CHCHCH3(CH3CHCHCH3 OH +OH2重年-(CHaccHzCH (3)醇与PX、PX、SOCk的卤代反应不生成C,所以不会发生分子重排，常用来制备 RX。特别是与SOC的反应，生成SO、HC1气体，使产物易分离提纯。 2.醇的脱水反应 醇的脱水反应包括：分子间（取代反应）和分子内脱水（消除反应）两种方式，这是两 种相互竞争的反应。而浓HSO,催化下的分子内脱水反应为E1历程。反应物的反应活性次 序：3°>2°>1°。所以： ()①叔醇和仲醇主要发生分子内脱水反应，有两种消除取向时，遵守Sayzeff规律。例： CH3CHCHCHCH3CH-CHCH3+CHCHCH-CH2 OH 主要产物 次要产物 +分子间脱水成醚（较低温度加热，醇过量） (2)伯醇s04 分子内脱水成烯烃（较高温度加热，酸过量） 伯醇的分子间脱水只能用来制备单醚，但由于存在竞争反应，产率较低，所以一般用 RX与RONa的反应制备醚。 伯醇的分子内脱水会发生分子重排，例： CH3(CH23OH CH 3(CH2CH2CH 3CH2CHCH3 -H-O CH3CH-CHCH3 3.酸性 (1)醇的酸性HC1+Na NaCl H2 弱酸的电离平衡： H20 Na- NaOH+H2v↑H20+H20、≥H30++OH ROH Na-RONa H? ROH+H2O=±H3O++OR

RONa+H2O、=ROH+NaOH 强强酸 弱酸弱减 酸性：ROHCHOH>1°2°>3 (2疏的酸性HCO,>RSH>H,O>ROH B商酚S酸性OHCO,-令0H>H0>ROH Ka43×10-313×10-01.0×10410×10-8 强佩 强酸 弱酸 弱预 可用于分离提纯： ○o(侮机相 ②◇0H+H20s=H30*+◇0 一0与苯环的p一π共轭效应，使负离子稳定性↑，酸性↑ 苯环上有吸电子基时，负离子稳定性↑·酚的酸性↑ 吸电子基吸电子能力↑，其数目↑一酚的酸性↑。例： OH OH OH OH OH N2 NO2 NO, pKa 4.09 7.15 938 9.86 1026 4,醚键的断裂方式 R-0CH3H适ROH+CH3I ○-0R"○阻+则 ○-0-○·x

§7-3个别化合物 一、环醚和冠醚 1.环的性质 (2)怀氧乙烷的性质 H20 HOCH2CH2OH HOCH2CH2OCH CH2-CH2 NIHOCH2CH2NH2 K→HOCH2CH2X BN,HOCH2CH2CN例 CH2-CH2MCH2-CH2HOCHaCH2R T醒OMgX R 2.冠醚 二、酚类 1.苯酚 2.五氯酚 3.木质素 木质素是最复杂的天然高分子化合物之一，由于其自身结构的复杂性，以及在细胞壁中 与纤维素、半纤维素之间结综复杂的关系，所以使其结构分析和生物合成研究困难较大。 (1)结构与合成 基本结构单元《二一C一C一C苯丙烷 三种前体a.CH30 HO-《-CH-CHCH2OH 愈创休基丙烯醇（松柏醇） CH30 b.HO->-CH=CHCH2OH 紫丁香基丙烯（芥子醇） CH30- c.H0一《二一CH=CHCH2OH对-羟基苯基丙烯（对羟基肉桂醇） 参与合成这三种前体的化合物是：H0一〈一CH2 CHCOOH 酪氨酸

针叶材木质素种主要含结构弹元日，阔叶材和草本木质素中主要是结构单元b、a,这 种都含有少量的结构单元c。 醚键和碳-碳键 醚键和碳-碳键 前体 一聚体 三维空间结构的木质素，其结构中主要的 官能团为：甲氧基、醇羟基、酚羟基和羰基。 (②)功能与半纤维素一起，作为细胞壁物质填充在初生壁和次生壁中的纤维素微纤丝 之间，加固红胞壁。同时，也存在于胞间层。木质化的细胞壁能阳止微生物的攻击，增加堂 干的抗压强度，减少横向的透水性，加强茎干的纵向疏导崔力。木材中的含量为14一48%， 草本科中含量为15一25%