上海交通大学：《有机化学》教程教学资源（讲稿）第八章 卤代烃

第八章卤代烃R-X

第八章 卤代烃 R-X

§8.1卤代烃的分类,命名和结构 ,卤代烃的分类 伯卤烃:RcH,X 仲卤烃:R2CHX 叔卤烃:R2CX CHoX 烯丙式:RCH=CHCH2X, 乙烯式:RCH=cHxx

§8.1 卤代烃的分类，命名和结构 一．卤代烃的分类: 伯卤烃: RCH2 X 仲卤烃: R2 CHX 叔卤烃: R3 CX 烯丙式: RCH=CH-CH2 X, CH2X 乙烯式: RCH=CH-X, X

、命名 1.习惯命名法—某基卤 ◆CHC 甲基氯 ◆(CH3)2CHI 异丙基碘 ◆(CH3)2CHCH2Cl 异丁基氯 ◆(CH3)3CBr 叔丁基溴 ◆cH5CH2Cl 苄基氯 ◆CH2=CHCH2c 烯丙基氯 ◆CH2=CHC 乙烯基氯 ◆cH5C 氯苯

二、命名 1. 习惯命名法----某基卤 CH3 Cl 甲基氯 (CH3 )2 CHI 异丙基碘 (CH3 )2 CHCH2 Cl 异丁基氯 (CH3 )3 CBr 叔丁基溴 C6 H5 CH2 Cl 苄基氯 CH2 =CHCH2 Cl 烯丙基氯 CH2 =CHCl 乙烯基氯 C6 H5 Cl 氯苯

2、系统命名法 ◆选择最长碳链为主链,卤素和烃基作为取代基。按最 低系列原则确定其编号。当卤素和烃基有相同编号时, 使烃基编号较小。按基团优先顺序命名,先烷基、后卤 素 CH3,-Br CH3CH2-CH-CH-CH2CH CH CH3 Br 2-甲基-1-溴丙烷 3-甲基-4-溴己烷 CI Br CH,=CCH,CI CH3 CH2 CH2-C-CH-CH-CH3 CH CH( CH3)2 4-异丙基-2氟-4-氯-3-溴庚烷 2甲基-3-氯-1-丙烯

2、系统命名法: 选择最长碳链为主链, 卤素和烃基作为取代基。 按最 低系列原则确定其编号。当卤素和烃基有相同编号时, 使烃基编号较小。按基团优先顺序命名,先烷基、后卤 素。 CH3CH CH2 Br CH3 CH3CH2 CH CH CH2CH3 CH3 Br 2-甲基-1-溴丙烷 3-甲基-4-溴己烷 CH3CH2CH2 C CH CH CH3 CH(CH3)2 Cl Br F CH3 CH2=CCH2Cl 4-异丙基-2-氟-4-氯-3-溴庚烷 2-甲基-3-氯-1-丙烯

CH2=C—CHCH=CHCH2C CH=CHCH CH, CI CH3 Br 4-氯-1-丁烯 2-甲基-6-氯-3-溴-1,4-已二烯 CH H C CH Br C CH—CH CH 2H5 (S)-2-溴丁烷 ,4-二氯-1-异丁基环己烷

CH2 C CHCH CHCH2Cl CH3 Br C H 3 H C 2H 5 B r H Cl Cl CH2 CH CH3 CH3 4-氯-1-丁烯 2-甲基-6-氯-3-溴-1,4-己二烯 (S)-2-溴丁烷 1,4-二氯-1-异丁基环己烷 CH2 CHCH2CH2Cl

3、结构 ◆偶极距≠0。 文 ◆乙烯式卤代烃很稳定。CH2=cH2-C P-π共轭 ◆烯丙基式卤代烃很活泼。 C CH,Ⅹ CX断裂,SP3→SP2 P-π共轭

3、结构 偶极距≠0。 乙烯式卤代烃很稳定。 P-π共轭 烯丙基式卤代烃很活泼。 P-π共轭 C X δ+ δ- CH2 CH2 Cl .. C C CH2 δ+ X δ- C-X断裂, SP3→SP2

§82卤代烃的物理性质 ◆大多数卤代烃为液体,高级卤代烃为固 体 ◆沸点随碳原子增加而升高,其中碘代烷 >溴代烷>氯代烷>氟代烷。 氟代烃、一氯代烃比重水。 ◆卤代烃不溶于水,与烃类任意混溶。 CHC、CHC3、CC4等是常用的有机溶 剂

§ 8.2 卤代烃的物理性质 大多数卤代烃为液体，高级卤代烃为固 体。 沸点随碳原子增加而升高，其中碘代烷 >溴代烷>氯代烷>氟代烷。 一氟代烃、一氯代烃比重水。 卤代烃不溶于水，与烃类任意混溶。 CH2 Cl2、 CHCl3、 CCl4等是常用的有机溶 剂

nfrared spectra provided courtesy of Nicolet Instrument Corp 110% 5E≌cg CH CH- CHCH. Br 1-bromo-2-methylpropane 40003500 3000 25002000 15001000 450 Wavenumber(cm-1)

Reprinted with permission of Aldrich Chemical Co, Inc CICH. CHCH. Br 1-bromo-3-chloropropane 8 0 ppm) egrate

§8.3氯代烃的化学性质 亲核取代( Nucleophilic Substitution,S NU:+R—X R—Nu+X ◆RX+NaOH ROH NaX ◆RX+RONa ROR’+NaX ◆RX+NaCN RCN NaX ◆RX+NaSN RSN Nax ◆RX+Ag N RONO+AgX↓ 进攻试剂是负离子,H0O,RO,HS,CN,NO3

§ 8.3 氯代烃的化学性质 一. 亲核取代(Nucleophilic Substitution,SN ) RX + NaOH ROH + NaX RX + R’ONa ROR’ + NaX RX + NaCN RCN + NaX RX + NaSN RSN + NaX RX + AgNO3 RONO2 + AgX↓ 进攻试剂是负离子,HO-, RO-, HS-, CN-, NO3- Nu: + R X R Nu + x: