上海交通大学：《有机化学》教程教学资源（讲稿）第十七章 含氮化合物

第十七章含氮化合物

第十七章 含氮化合物

§17.1硝基化合物 脂肪族:无色有香味的液体。 芳香族:高沸点淡黄色液体或低熔点固体,有剧毒。 、硝基化合物的结构: /2 R R—N R—N 2 O N原子采用SP杂化: SP →

§17.1 硝基化合物 脂肪族: 无色有香味的液体。 芳香族：高沸点淡黄色液体或低熔点固体，有剧毒。 一、硝基化合物的结构： N O O R R N O O R N O-1/2 O-1/2 N原子采用SP2杂化： 杂化 2S 2P SP2 P

命名:类似于卤代烃,以芳烃为母体,硝基为取代基。 OCH3 CHNO NO2 nO2 硝基甲烷 CH H3C——CH——CH NO2 2 2甲基1-硝基萘 2硝基丙苯 2,46三硝基苯甲醚

二、命名：类似于卤代烃，以芳烃为母体，硝基为取代基。 CH3 NO 2 H 3 C CH CH 3 NO 2 OCH 3 NO 2 O 2 N NO 2 N O 2 硝基甲烷 CH 3 2-硝基丙苯 2,4,6 三硝基苯甲醚 2-甲基-1-硝基萘

三、硝基烷的制备: 工业: CH3 CH CHa No,, 200C 70% CH3 CH2CH2NO2 +(CH3)2CHNO2 自由基取代反应 实验室 NO2 CH3(CH2)5 CHCH3 NaNO2 58% CH3(CH2)5CHCH3 +NaI 芳香族硝基化合物的制备——直接硝化

三、硝基烷的制备： CH3CH2CH3 NO2, 2000C 70% CH3CH2CH2NO2 + (CH3)2CHNO2 工业： 自由基取代反应 CH3(CH2)5CHCH3 + NaNO2 I 58% CH3(CH2)5CHCH3 + NaI NO2 实验室： 芳香族硝基化合物的制备——直接硝化

四、物理性质: 脂肪族一硝基烷烃是无色高沸点液体;微溶于水,常用作 有机溶剂。毒性较小。 ■芳香族一硝基化合物是无色或淡黄色高沸点液体或固体; 有苦杏仁味。不溶于水,溶于有机溶剂。有毒性。 多硝基化合物有爆炸性;但有些有天然麝香的香气,用作 定香剂

四、物理性质： „ 脂肪族一硝基烷烃是无色高沸点液体；微溶于水，常用作 有机溶剂。毒性较小。 „ 芳香族一硝基化合物是无色或淡黄色高沸点液体或固体； 有苦杏仁味。不溶于水，溶于有机溶剂。有毒性。 „ 多硝基化合物有爆炸性；但有些有天然麝香的香气，用作 定香剂

λ/ 2.53 10111213141516 2R60 4003000250020002000150013001100900800700650 cm 图17-1硝基苯的红外光谱 1.苯环上CH伸缩振动2硝基中氮氧键不对称伸缩振动 3.硝基中氮氧健对称伸缩振动4.C-N伸缩振动

五、化学性质: 1.αH的反应一有酸性: 因为 3 naoh 0 Y HC 0 所以 CH3(CH2)7CHO CH3NO2 NaOH CH3(CH2) HCH2NO2 OH CHO O+CH,NO2NaOH CH=CHNO?

五、化学性质： 1． α-H的反应—有酸性: 因为: N O O H3C NaOH N O O H2C N O O H2C 所以: CH3(CH2)7CHO + CH3NO2 NaOH CH3(CH2)7CHCH2NO2 OH CHO + CH3NO2 NaOH CH CHNO2

2.还原:(不易氧化) ①酸性条件: NO Fe.hcl 或H2N 会产生大量废水和Fe3O4的废渣 No 2 SnCl2,浓HCI CHO CHO 硫化物选择性还原一个NO2 NO2 NH, Na2S(或NaHS) C2H5OH,△ 2 NO2

2. 还原：（不易氧化） ① 酸性条件： NO2 NO2 Na2S(或NaHS) C2H5OH， NH2 NO2 NO2 Fe.HCl 或H2/Ni NH2 NO2 CHO NH2 CHO SnCl2,浓HCl 硫化物选择性还原一个-NO2： 会产生大量废水和Fe3O4的废渣

在还原过程中经历了: NO. NO NHOH ②中性: NO2 NHOH Zn, NH4CI 60%C ③碱性:一偶氮化合物 NO 2 Zn NaOH,乙醇,△

在还原过程中经历了： NO 2 NO NH O H NH 2 ② 中性： ③ 碱性： —偶氮化合物 N O 2 Zn NaOH,乙醇,△ N N 60 Zn,NH 4Cl NO 2 NHOH 0 C

3.苯环上的亲电取代反应一钝化苯环、间位,不能发生 Friede| Crafts反应。 NO Fe/Br2 Br nO2 发烟HNO3,H2SO4 发烟H2SO NO NO? SO3H

3. 苯环上的亲电取代反应—钝化苯环、间位, 不能发生 Friedel-Crafts反应。 NO2 Fe/Br2 发烟HNO3，H2SO4 发烟H2SO4 NO2 Br NO2 NO2 SO3H NO2