上海交通大学：《有机化学》教程教学资源（讲稿）第九章 醇、酚、醚

第九章醇、醚 R-OH H-0-H i Ar-OH R-0-R Ar-O-Ar

第九章 醇、醚 H O H R OH Ar OH ROR Ar O Ar

§91醇的结构、分类、同分异构和命名 、分类: 按羟基的数目二元 伯RCH2OH 与羟基相连的碳原子种类仲R2CHOH 叔R3COH

§9.1 醇的结构、分类、同分异构和命名 „ 一、分类: „ 按羟基的数目 „ 与羟基相连的碳原子种类 ⎪⎩ ⎪⎨⎧ 三元 二元 一元 伯 仲 叔 RCH2OH R2CHOH R3COH

同一碳上连有多个羟基时,化合物不稳定,易失水生成醛 例如: o-H H2O R—C—0-H R一C=0 R R 结构 C原子SP杂化,0原子也为SP杂化, C-0-H 氧原子的P轨道中有两对孤对电子

„ 当同一碳上连有多个羟基时，化合物不稳定，易失水生成醛。 例如： 二、结构： C原子SP3杂化，O原子也为SP3杂化， 氧原子的P轨道中有两对孤对电子。 R C O H O H R' H2O R R' C O C O H

三、命名: (1)普通命名法: 例如: CH3 CH2OH(CH)CHoH(HCOH 乙醇 异丙醇 叔丁醇 OH ( Ph)3 COh 三苯甲醇 环己醇

„ 三、命名： „ （1）普通命名法： 例如： CH3CH2OH CH3 2CHOH CH3 3COH 乙醇 异丙醇 叔丁醇 Ph 3 COH OH 三苯甲醇 环己醇

(2)系统命名: 以含羟基的最长链为主链,从羟基端编号。 例如: CH CH3 CHCh CH CH3CH— CH-CH CH CH2OH OH CH2 CH3 Cl CH3 CH 3-甲基-2-丁醇 2,4,5-三甲基3-氯-1-庚醇 CH2=CH—CHCH2CH2OH CH3-C≡CCH2OH CH 3-甲基-4-戊烯-1-醇 2-丁炔-1-醇

（2）系统命名： 以含羟基的最长链为主链，从羟基端编号。 例如： CH3 CHCH CH3 CH3 OH CH3 CH CH CH CH CH2OH CH2 CH3 CH3 CH3 Cl 3-甲基-2-丁醇 2，4，5-三甲基-3-氯-1-庚醇 3-甲基-4-戊烯-1-醇 2-丁炔-1-醇 CH2 CH CHCH2CH2 CH3 OH CH3 CC CH2 OH

SCH HH 顺-1,2-环丙二醇 3-甲基-2-环戊烯-1-醇 CH2-cH—CH 丙三醇 OHOH OH

HO OH H H HO CH3 顺-1，2-环丙二醇 3-甲基-2-环戊烯-1-醇 CH2 CH CH2 OH OH OH 丙三醇

、醇的制备: 1.烯烃水合法: (1)间接水合法 94-98%H2SO CH2=CH2 CH3CH2OSO2OH~H2O,△ CH3 CH2OH H2so 60~90C,17~3.5MPa 硫酸氢乙酯 (2)羟汞化一脱汞反应: CH3 CH2 CH2 CH=CH2 Hg(OAc)2,H20 CH3 CH2CH2 CH-CH, NaBHA, CH3 CH2 CHCHCH THE OH (羟汞化) oh HoAC(脱汞)

三、醇的制备： 1. 烯烃水合法： CH2=CH2 CH3CH2OSO2OH CH3CH2OH H2SO4 94~98% H2SO4 硫酸氢乙酯 60~900C,1.7~3.5MPa H2O, (1) 间接水合法 (2) 羟汞化—脱汞反应： CH3CH2CH2CH=CH2 Hg (OAc)2 , H2O THF CH3CH2CH2CH CH2 OH HgOAc NaBH4 （ 羟汞化 ） （脱汞） CH3CH2CH2CHCH3 OH

(3)硼氢化一氧化反应: (BH3)2 CH H,O THF OH CH (4)直接水合法: HyPO CH2=CH2 HO CH3CH2OH 300C,70MPa 2.卤代烷水解: HO CH,=CHCH2CI OLO CH2=CHCH,OH

(3) 硼氢化—氧化反应： H2O2 THF CH3 (BH3)2 CH3 3 B OH CH3 OH (86%) H2O CH3CH2OH H3PO4 3000C,70MPa CH2=CH2 （4）直接水合法： 2. 卤代烷水解： H2O OH CH2=CHCH2Cl CH2=CHCH2OH

3.从 Grignard试剂制备: C-o+R-MgX-HC-OMgX-H20,H-C-OH H o+R-MgX-R'C--OMgX-H0 ,R'C--OH R R -=O +RMgX R—C—OMg-0,RC-OH

3. 从Grignard试剂制备： C O H H + R MgX H C H OMgX R H2O H C H OH R C O H R' + R MgX R' C H OMgX R H2O R' C H OH R C O R'' R' + R MgX R' C R'' OMgX R H2O R' C R'' OH R

4.从醛、酮、羧酸及其衍生物还原 RCHO RCHOH RCOOH RCHoOH RCOOR RCHoOH rOH RCHOH RCOR R 例如: CHO CH,OH H2 CH3 CH2ooC(CH2)8 COOC2H Na, C2HSOH 73~75% HOCH2(CH2) CH2OH

4. 从醛、酮、羧酸及其衍生物还原 RCHO RCOOH RCOOR ' RCOR ' [ H ] RCH2OH RCH2OH RCH2OH + R'OH RCHOH R' 例如： CHO H2 Pd / C CH2OH CH3CH2OOC(CH2)8COOC2H5 Na , C2H5OH 73~75% HOCH2(CH2)8CH2OH