深圳大学化学与化工学院：《有机化学 Organic Chemistry》课程教学资源（PPT课件讲稿）第九章 卤代烃

第九章 卤代烃

第九章 卤 代 烃

代烃-烃类分子中的氢原子被卤素取代后的化合物 本章主要内容 卤代烷烃 卤代烯烃 卤代芳烃 多卤代烃 饱和碳上的亲核取代反应(S1SN2) 消除反应(E1E2)

卤代烃-----烃类分子中的氢原子被卤素取代后的化合物. 本章主要内容: 卤代烷烃 卤代烯烃 卤代芳烃 多卤代烃 饱和碳上的亲核取代反应(SN1, SN2) 消除反应(E1, E2)

91卤代烃的分类和命名 911分类 按卤原子的类型:氯代烃溴代烃碘代烃氟代烃 按卤原子的数目:一元卤烃二元卤烃(多卤代烃) 按母体烃的类别:卤代烷烃 CH CI CH,Cl 代烯烃 CH, =CHCI CHClCHCI cl 肉代芳烃 按与卤原子相连接碳原子的类别: R R R→CHx-X ch-X R-C-X R R 伯卤代烷 仲卤代烷 叔幽代烧回

9.1.1 分类 按卤原子的类型: 氯代烃 溴代烃 碘代烃 氟代烃 按卤原子的数目: 一元卤烃 二元卤烃…（多卤代烃） 按母体烃的类别: 按与卤原子相连接碳原子的类别: 9.1 卤代烃的分类和命名

912命名 1.习惯命名法、衍生物命名 CH, CH, CH, CH, CI CH,CHCH, CI (CH, ), CBr (CH, ) CCH, I CH 正丁甚氯 异丁氯 叔了甚溴新戊甚碘 CsHsCH2 CI CH2=CHCH, Br 苄基氯(苯氯甲烷) 烯丙基溴 TCH= CHBr HCCl3 F 氯仿(三氯甲烷) 萨溴代苯乙烯 全氟苯

9.1.2 命名 1.习惯命名法、衍生物命名

2系统命名法:烃为母体,卤原子为取代 “最长”“最近”“位次和最小”“次序 规 CHs Cl CH cHC整薨铅础后Cn, CH& CHCH2 CHCHs 4-甲基-2-氯己烷 2~甲基-4-氯戌烷 CH CHs CHCH2C一CICH3 BrCH, CHFCHCH, I Cl CHa 2-甲甚-3,3,5-三氯已烷 2-甲甚-3-氟4溴-1-碘丁烷

4-甲基-2-氯己烷 2.系统命名法: 烃为母体，卤原子为取代 基 “最长” “最近” “位次和最小” “次序 规则” “较优基团列后

CH,=CH-CH. Br CH,=C-CH-CH, CI 3-溴--丙爆(成爆丙甚溴) 2乙签氯】一丁爆 B1 3-溴环已烯 H (1S,3R)-1甲基-3氯环已烷 CICH, CH, Cl CH, CHCI 1,2二氯乙烷 1二氯乙烷 又名:对称二氯乙烷 又名不对称二氯乙烷或偏二氯乙院

以芳烃为母体: CH HIC no 2 C CH, cI 氯非 对氯甲非 4-硝基2-氯甲苯 2,4-二氯甲求 以烷烃为母体:cHC1 CH Cl CH CHCH, CH Cl cl 苯氯甲烧对氯苯氯甲烷2-苯4氯丁烷 (氯化苄)

以芳烃为母体： 以烷烃为母体：

92卤代烃的制法导入 1.烃类的卤化 脂肪族--自由基取代 CH4+C2、光或热CH3C1+Hcl NBS Br (CsH CO)2 O2 芳香族--亲电取代反应 FeBr / Br tBr O+HBr 2.不饱和化合物加成 RCH=CHR’+HX→〉RCH2-cHXR

9.2 卤代烃的制法 1. 烃类的卤化 脂肪族----自由基取代 2. 不饱和化合物加成 RCH=CHR’ + HX → RCH2-CHXR’ 芳香族----亲电取代反应

3.从醇制备 醇与氢卤酸作用 RoH+HX分RX+H2o 醇与卤化磷作用 3ROH+PXs 3RX+P(OH), X=Br, I ROH+PCls ->RCl+ POCl,+HCI 醇与亚硫酰氯作用 ROH+SOC1 RCI+SO2个+HCI↑ 4.卤素置换 RCl+Na(丙酮溶液)→>RI+NaCl

3. 从醇制备 醇与氢卤酸作用 4. 卤素置换 醇与卤化磷作用 醇与亚硫酰氯作用 ROH+HX  RX+H2O X=Br, I

93卤代烃的结构 卤代烷烃: CX键是极性共价键-CX C—X键能/(k]mo-)C—X键长/m倘极矩/(C·m)(气相 H3C--F 452 0.238 6.07×10-3 H3c--Cl 351 0.178 6.47×10-3 H Br 293 0.194 5,97×10-30 H3C-I 234 0.214 5.47X10 CX键的强度:C-F>C—Cl>C-Br>C-1 C-X键的极化度:C—F<C-Cl<C-Br<C-I

9.3 卤代烃的结构 卤代烷烃: