深圳大学化学与化工学院：《有机化学 Organic Chemistry》课程教学资源（PPT课件讲稿）有机含氮化合物——第十六章 重氮化合物和偶氮化合物

第十六章 重氮化合物和傅氮化合物 深圳大学化学与化工学院 周莉 2021/1229

2021/12/29 第十六章 重氮化合物和偶氮化合物 深圳大学化学与化工学院 周莉

主要教学内容 重氮化反应 2)重氮盐的性质及其在合成上的应用 3 偶氮化合物和偶氮染料 4 重氮甲烷和碳烯 2021/1229

2021/12/29 主要教学内容 1 重氮化反应 2 重氮盐的性质及其在合成上的应用 3 偶氮化合物和偶氮染料 4 重氮甲烷和碳烯

本节课要解决的问题: 1)什么是重氮化合物?什么是偶氮化合物? 2)什么是重氮化反应? 3)重氮化反应反应条件是什么?为什么? 4)重氮盐有什么性质?重氮盐在有机合成有何重要意义? 5)偶合反应的本质是什么? 6)重氮盐与酚偶合及与芳胺偶合的条件分别是什么? 为什么? 作业:6(1)(3)5)(7)(8) 7(4)(5)(7) 2021/1229

2021/12/29 本节课要解决的问题： 1）什么是重氮化合物？什么是偶氮化合物？ 2）什么是重氮化反应？ 3）重氮化反应反应条件是什么？为什么？ 4）重氮盐有什么性质？重氮盐在有机合成有何重要意义？ 5）偶合反应的本质是什么？ 6）重氮盐与酚偶合及与芳胺偶合的条件分别是什么？ 为什么？ 作业: 6(1)(3)(5)(7)(8) 7(4)(5)(7)

重氮化合物和偶氮化合物 都含官能团一N=N 重氮化合物:一端与碳原子相连, 另一端与卤素、氧等其它原子相连 N=NCI N=NCN 氯化重氮苯 氰化重氮苯 N=N-OH N≌N→NH 苯基重氮酸 苯重氮氨基苯 2021/1229

2021/12/29 重氮化合物和偶氮化合物 都含官能团一N＝N一 重氮化合物：一端与碳原子相连， 另一端与卤素、氧等其它原子相连

偶氮化合物:两端都与碳原子相连 N-N O-N-N-OH 偶氮苯 对羟基偶氮本 (CH3)2/ 对二甲氨基偶氨苯 族-2-偶氮苯 CH CH3 CH3一N=N一CHcH-c N—CCH 偶氮甲烷 C 偶氮二异腈 2021/1229

2021/12/29 偶氮化合物：两端都与碳原子相连

16重氮化反应( Diazotization) 芳伯胺+亚硝酸+强酸(低温)—>重氮盐 ○N+0+N4+ (NaNO+HCD 氯化重氮苯(重氮苯盐盐) )-NH,+HoNo+H,SO N,HSO 重氮苯酸式硫酸盐(简称重氦苯硫酸盐) 回想一下甲基橙 实验,说一说重 氮化反应的条件 2021/1229

2021/12/29 16.1 重氮化反应(Diazotization) 芳伯胺 + 亚硝酸 + 强酸（低温）——→重氮盐 回想一下甲基橙 实验，说一说重 氮化反应的条件

实验三十九甲基橙 (methyl orange) 「反应式] 环N-0+Non-NsoN+ HNC-0如-[BsN≡N HO. S -N=] cI-C0LI,N(CH HO.S N(CH,),OAc NaOH Nao,s (CH,) NaoAc+H,O [试剂了 2,1g(0.01mo)对氨基苯磺酸晶体(HOS NH2·2H2O),0.8g(0,1mo)亚硝酸 ,12g(约1,3mI,0,01io)N,N-二甲苯胺,盐酸,氢化钠,乙醇,乙醚,冰醋酸,淀 粉-碘化钾试纸 步蹶] 1。重氮盐的制备 在烧杯中放置10mL5%氢氧化钠溶液及2,1g对氨基苯磺酸晶体,温热使溶。另溶0.8 亚硝酸钠于6nmL水中,加入上述烧杯内,用冰盐浴冷至0-5℃在不断搅拌下,将3nm浓盐酸 与10mL水配成的溶液缀缓滴加到上述混合溶液中,并控制温度在5℃以下。滴加完后用淀粉 碘化钾试纸检验。然后在冰盐浴中放置15min以保证反应完全 2021/1229

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重氮化反应的条件 1、低温 酸过量 维持溶液一定酸度 在中性或弱酸性时: N=NCI ④NNNH 苯基重氮氨基苯 强酸性可抑制上述反应: H N=N-NH N=N N 30-45℃ 对氨基偶氮苯 3、控制亚硝酸钠的用量 2021/1229

2021/12/29 重氮化反应的条件： 1、低温 2、酸过量 维持溶液一定酸度 在中性或弱酸性时： 强酸性可抑制上述反应： 3、控制亚硝酸钠的用量

重氮化反应的历程一般认为是: NaNO2+HCl→NaC1+HONO HONo+Hcl→>NO+C+H2O H, NNO HN-NEO NO H H H N=N→OH TOHo N≡N H +HO N≡N n,cl +Cl 2021/1229

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重氮盐的结构 N 8 NN:…○ -NEN 2021/1229

2021/12/29 重氮盐的结构: