济源职业技术学院：《无机及分析化学》课程教学资源（PPT课件）第九章 配位平衡和配位滴定法

拉薄拉

9.1配合物的组成和命名 9.2配合物的价键理论 9.3配位平衡 9.4DTA及其金属离子的配合物 9.5副反应系数和条件稳定常数 要内容 9.6配位滴定的基本原理 9.7金属指示剂 9.8提高配位滴定选择性的方法 9.9配位滴定方式及应用 9.10配位化合物的应用

9.1 配合物的组成和命名 9.2 配合物的价键理论 9.3 配位平衡 9.4 EDTA及其金属离子的配合物 9.5 副反应系数和条件稳定常数 9.6 配位滴定的基本原理 9.7 金属指示剂 9.8 提高配位滴定选择性的方法 9.9 配位滴定方式及应用 9.10 配位化合物的应用 主 要 内 容

9.1配合物的组成和命名 一、配合物的组成 1、中心离子 中心原子C2+ 配位体NH HN 配位原子N NH; 2、配位体 S042 NH 3、配位数 配离子电荷 内界CuNH)4 外界S0,2 配离子电荷 配合物[CuNH3)4]SO4

9.1 配合物的组成和命名 内界[Cu(NH3 )4 ] 2+ 外界SO4 2- 配合物 [Cu(NH3 )4 ]SO4 中心原子:Cu2+ SO4 Cu2+ 2- NH3 H3N NH3 H3N 配位体:NH3 配位原子:N 配离子电荷 一、配合物的组成 1、中心离子 2、配位体 3、配位数 4、配离子电荷

二、 配合物的命名 配离子的 配体的数目和名称（无机 金属离子（用罗马数字表示 名的顺 配体（阴离子·阳离 合 金属离子的氧化数或用阿 序 子中性分子)·有机配 拉伯数字表示配离子的电 体 荷) 同类配体不止一个时，按配位原子的英文字母顺序排列。 [Qu(N),]S0:硫酸四氨合铜（Ⅱ）（比较CuS04硫酸铜） K[Fe(CN)。]:六氰合铁(II)酸钾（阳离子和配阴离子之间加个“酸”字） HSF:六氟合硅酸（阳离子只有氢离子时，不写阳离子名称）》 [Cr(e)2NO)C1SCN:硫氰酸（化）一氯.一硝基·二乙二胺合钴(III) [Co(NH)O)3C1:三氯化五氨·一水合钴(I) cis-[PtC12(PhP)]:顺-二氯·二（三苯基膦）合铂(IⅡ)》 Ni(C0),]:四羰基合镍

二、配合物的命名 配离子的 命名的顺 序 配体的数目和名称(无机 配体(阴离子·阳离 子·中性分子)·有机配 体 合 金属离子(用罗马数字表示 金属离子的氧化数或用阿 拉伯数字表示配离子的电 荷) 同类配体不止一个时，按配位原子的英文字母顺序排列。 [Cu(NH3)4]SO4：硫酸四氨合铜(Ⅱ)（比较CuSO4 硫酸铜） K3[Fe(CN)6]：六氰合铁(Ⅲ)酸钾(阳离子和配阴离子之间加个“酸”字) H2[SiF6]：六氟合硅酸(阳离子只有氢离子时,不写阳离子名称) [Cr(en)2(NO2)Cl]SCN:硫氰酸(化)一氯·一硝基·二乙二胺合钴(Ⅲ) [Co(NH3)5(H2O)]Cl3：三氯化五氨·一水合钴(Ⅲ) cis-[PtCl2(Ph3P)2]:顺-二氯·二(三苯基膦)合铂(Ⅱ) [Ni(CO)4]:四羰基合镍

注意：化学 :N02 硝基 式相同但配 ONO 亚硝酸根 位原子不同 SCN 硫氰酸根 的配体，名 NCS 异硫氰酸根 称不同 [Cu(NH3)4]2+铜氨配离子 [Ag(NH3)21+ 银氨配离子 些习惯 K2[PtCl 氯铂酸钾等。 叫法 KFe(CN)6l铁氰化钾（俗名赤血盐 KFe(CN)6]亚铁氰化钾（俗名黄血盐）

注意：化学 式相同但配 位原子不同 的配体，名 称不同 :NO2 硝基 :ONO 亚硝酸根 :SCN 硫氰酸根 :NCS 异硫氰酸根 一些习惯 叫法 [Cu(NH3 )4 ] 2+ 铜氨配离子 [Ag(NH3 )2 ] + 银氨配离子 K2 [PtCl6 ] 氯铂酸钾等。 K3 [Fe(CN)6 ] 铁氰化钾(俗名赤血盐) K4 [Fe(CN)6 ] 亚铁氰化钾(俗名黄血盐)

习题： 命名下列配合物： 解： 1、[CoNH3)6]Cl3 1、三氯化六氨合钴(I) 2、K2[Co(NCS)4]B 2、四异硫氰合钴（Ⅱ）酸钾 3、[CoNH3)sCI]Cl2; 3、二氯化一氯·五氨合钴() 4、K2[Zn(OHD4] 4、四羟基合锌(IⅡ)酸钾 5、[PtNH3)2Cl2] 5、二氯二氨合铂(IⅡ) 6、[CoN2)NH3)3]SO4; 6、硫酸三氨一氮气合钴(IⅡ) 7、[Co(ONO)(NH)3(HO)2]CL27、二氯化亚硝酸根·三氨·二 水合钴（⑩

命名下列配合物： 1、[Co(NH3 )6 ]Cl3 ; 2、K2 [Co(NCS)4 ]; 3、[Co(NH3 )5Cl]Cl2 ; 4、K2 [Zn(OH)4 ] 5、[Pt(NH3 )2Cl2 ]; 6、[Co(N2 )(NH3 )3 ]SO4 ; 7、[Co(ONO)(NH3 )3 (H2O)2 ]Cl2 解： 1、三氯化六氨合钴(Ⅲ) 2、四异硫氰合钴(Ⅱ)酸钾 3、二氯化一氯·五氨合钴(Ⅲ) 4、四羟基合锌(Ⅱ)酸钾 5、二氯·二氨合铂(Ⅱ) 6、硫酸三氨·一氮气合钴(Ⅱ) 7、二氯化亚硝酸根·三氨·二 水合钴(Ⅲ) 习题：

如何命名下列配合物？它们的配位数各是多少？ (1)[Co(ONO)NH3)3(H2O)2]C2 (2)[Cr(OH)(C2O)(en)(H2O)] 解：(1)二氯化亚硝酸根·三氨二水合钴)： 配位数是6。 (2)一羟基一草酸根一乙二胺一水合铬（Ⅲ）； 配位数是6

如何命名下列配合物？它们的配位数各是多少？ （1） [Co(ONO)(NH3 )3 (H2O)2 ]Cl2 （2） [Cr(OH)(C2O4 )(en)(H2O)] 解：（1）二氯化亚硝酸根·三氨·二水合钴(Ⅲ)； 配位数是 6 。 （2）一羟基·一草酸根·一乙二胺·一水合铬（Ⅲ）； 配位数是 6

9.2配合物的价键理论 配位体中的配位原子提供孤对电子， 配位键的本质→ 中心离子空的轨道以一定的方式杂 化，然后接受孤对电子而形成。 外轨型配合物 分 类 内轨型配合物

9.2 配合物的价键理论 配位键的本质 配位体中的配位原子提供孤对电子， 中心离子空的轨道以一定的方式杂 化，然后接受孤对电子而形成。 分 类 外轨型配合物 内轨型配合物

如[Ag(NHg)2]+的形成： 4d 5s 5p Ag" 个 ↑ [Ag(NH3)2]* sp杂化 NH NH; 又如[FeF]3的形成： 3d 4s 4p 4d Fe3+ [FeF]3- ↑tt↑4t1414t: sp3d2杂化 注：在配合物形成过程中，中心离子提供的空轨道在外层，配位原子 上的孤对电子进入中心离子的外层杂化轨道，故称为外轨型配合物

如[Ag(NH3)2] +的形成: Ag+ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ 4d 5s 5p [Ag(NH3 )2 ] + ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ NH3 NH3 sp杂化 注：在配合物形成过程中，中心离子提供的空轨道在外层，配位原子 上的孤对电子进入中心离子的外层杂化轨道，故称为外轨型配合物 又如[FeF6] 3-的形成： Fe3+ 3d 4s 4p 4d [FeF6 ] 3- sp F－ F－ F－ F－ F－ F－ 3d 2杂化

由CN提供的电子对 如[Fe(CN)s]3-的形成：3d 4s Fe3+ [Fe(CN)]3- 又如[Ni(CN)4]2的形成： 3d 4s Ni2+ [Ni(CN)4]2 个 dsp2杂化 注：在配合物形成的过程中，中心离子的电子受到挤压，配体的电子 占据了中心离子的内层轨道，故称为内轨型配合物

↑↓ ↑↓ ↑ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ Fe3+ [Fe(CN)6 ] 3- d 2 sp3杂化 ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ 3d 4s 如[Fe(CN)6] 4p 3-的形成： 又如[Ni(CN)4] 2-的形成： ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑ ↑ 3d 4s 4p dsp2杂化 Ni2+ [Ni(CN)4 ] 2- 由CN-提供的电子对 注：在配合物形成的过程中，中心离子的电子受到挤压，配体的电子 占据了中心离子的内层轨道，故称为内轨型配合物