西安石油大学化学化工学院：《有机化学 Organic Chemistry》课程教学资源（化学、应用化学专业教学课件，打印版）第十六章 有机含硫、含磷和含硅的化合物

第十六章有机含硫、含磷和 含硅化合物 16.1有机硫化合物的分类 16.2硫醇和硫酚 16.3硫醚 16.4磺酸 16.5芳磺酰胺 16.6烷基苯磺酸钠和表面活性剂 16.7离子交换树脂 16.8有机含磷化合物 16.9有机硅化合物

16.1有机硫化合物的分类 ·硫原子能够形成不同价数的化合 物 常见的价数是2,4,6 有机二价硫化物: 乙硫醇硫酚乙硫醚苯甲硫醚 CHrCHSH CH3 CH2SCH2 CH3 SCH 3

·重要的有机四价硫化物有亚砜。 H3C s—CH 二甲基亚砜(DMSO) 有机六价硫化物有砜、磺酸及其衍生物。 CH3CHT-S-CH2CH3 CH3sOHCH3-sCI 二乙砜对甲苯磺酸甲磺酰氯

ROH ArOH ROR ROOR 醇 酚 过氧化物 RSH ArSH RSR RSSR 硫醇硫酚硫醚 二硫化物 CH3 SH C6HSSH CH3SCH3 甲硫醇 苯硫酚 甲硫醚 环硫乙烷

SH SR 巯基烷硫基 Ho-S-OH R-S-OH R-S-OH R-S-R 硫酸 磺酸 亚磺酸 亚砜 SO2H SO2 NH2 CH3-S-CH3 苯亚磺酸 苯磺酰氯 苯磺酰胺 二甲亚砜(DMSO)

16.2硫醇和硫酚 16.2.1硫醇和硫酚的命名 命名:“硫”+母体 CH CH, CH,SH CH2=CHCH2SH -SH 丙硫醇烯丙硫醇 苯硫酚 propane propene thiol) thiol (thiophenols)

·16.2.2硫醇和硫酚的制备 ·实验室常用卤代烷与硫脲反应制硫醇: CC-S+ CH3CH2- BI CH3CH2OH C=S+—CH3CH2B NaOH, H20 NH C-O CH3CH2 SH H3o 90% NH2 EtoH CH3(CH2)16I NaSH- CH3( CH2)16 CH2SH Nal 卤代烷硫氢化钾

·在酸的作用下,用锌还原磺酰制取硫酚: Zn, H2soa So,CI SH 或LAH4

·16.2.3硫醇和硫酚的物理性质 硫醇、硫酚的沸点比相应的醇酚低,与 分子量相近的硫醚相差不大。由于硫醇, 硫酚和硫醚难与水形成氢键,故它们难溶 于水。 ·乙硫醇的沸点为37℃C中,甲硫醇的沸点 为380C,而乙醇的沸点为78.50C。 低级硫醇有毒,并有难闻的恶臭气味

·16.2.4硫醇和硫酚的化学性质 (1)酸性 硫的最外层电子离核远,成键弱,SH键易断 裂,其酸性比醇酚的酸性强 ChSH Ch, Chsh Choh Ch ch oh pKa7810.6 10.0 15.7 硫醇和硫酚能够溶于稀的氢氧化钠溶液中,生 成稳定的硫醇盐和硫酚盐。硫醇溶于氢氧化 钠,但是通入CO,又重新生成硫醇,硫酚可溶 于氢氧化钠和碳酸氢钠水溶液 rSH NaOH RSNa h,o ArSH Na HCO3-ArSNa Co2 + H2O