《有机合成设计导论》课程教学资源（PPT讲稿）环状化合物合成设计

环状化合物合成设计 周环反应设计 三环化合物合成设计 四环化合物合成设计 20

2021/2/23 1 环状化合物合成设计 • 周环反应设计 • 三环化合物合成设计 • 四环化合物合成设计

周环反应设计 Z Diels-Alder 十 z=COR, COmEt,CN,NO2等 吸电子基团 20

2021/2/23 2 周环反应设计 (Z) z (Z) z + Z = COR，COOEt，CN，NO2 等 Diels-Alder 吸电子基团

H Meo O OH Meo CH OH Meo Meo

2021/2/23 3 H H H O O MeO MeO O O + OH MeO MeO O + CH OH MeO

OH OH C≡CH Ha-Pd-C Baso Meyr Meo Meo O Meo

2021/2/23 4 O MeO C CH _ OH MeO H2 -Pd-C BaSO4 OH MeO MeO O O H H H O O MeO

OMe OMe OMe CO Me COMe CO Me FGI CO Me CO Me CO Me Wittig Ph,P OMe CHO CH. Br 肉桂醛

2021/2/23 5 CO2 Me CO2 Me OMe FGI CO2 Me CO2 Me OMe OMe CO2 Me CO2 Me + CH2 Br OMe CHO + Ph Wittig 3 P 肉 桂 醛

CH CH2 Br Ph P 1.Me2SO4或 2.Br2,光 3 CHO OH OMe OMe CO Me cO2Me氧化 CO Me COmE CO Me COmE OMe OMe OMe

2021/2/23 6 OMe CO2 Me CO2 Me OMe CO2 Me CO2 Me 氧 化 CH3 OH CH2 Br OMe 1. 2. 3. Ph3 P 碱 Ph CHO 1. Me2 SO4 ,或 2. Br 2 , 光 + OMe CO2 Me CO2 Me OMe

三元环化合物合成设计 方法一:γ-卤代烃a碳环化法 FGI 卤 OH 十 202123

2021/2/23 7 三元环化合物合成设计 O O 卤 FGI O OH O + O 方法一:  -卤代烃 -碳环化法

β-Br Br b 负 Ph FGU B Ph Ph Br a- Br 离于优先进攻取代 Eto c Eto. c O基 少 般选择多分支点切割

2021/2/23 8 FGI O Ph + O EtO2 C b Ph Br O B - O Ph a b a Br O Ph A - O EtO2 C I 一般选择多分支点切割 碳 负 离 子 优 先 进 攻 取 代 基 少 的 碳  -Br  - Br

Eto COEt COF+ Eto Etl O Ph HBr 碱 Ph Br Ph Ph

2021/2/23 9 O CO2 Et EtO￾EtI O CO2 Et EtO￾O Ph O O O Ph HBr Br O Ph 碱 O Ph

方法二:烯过氧化法 当烯烃为亲核性时,用过氧酸氧化 当烯烃为亲电性时,用碱性过氧化氢氧化 → RCOH t : O R R H2O2 H2O2, a,3-不饱和羰炭基 1,5-二羰 十EtoC O

2021/2/23 10 方法二: 烯过氧化法 当烯烃为亲核性时, 用过氧酸氧化 当烯烃为亲电性时, 用碱性过氧化氢氧化 O R R + O .. . . . . O O O H2 O2 , 碱 α ,β -不饱和羰 基 O O 1,5-二羰 基 EtO2 C O + O O O + RCO3H H2O2