《有机合成设计导论》课程教学资源（PPT讲稿）练习题

练习题 练习 练习 OMe CO2MeCOOEt 练习 练习四 202123

2021/2/23 1 练 习 题 练习一练习三 练习二 O O C O O E t N O O O 练习四 O M e O O C O 2 M e

习题解答一 Diels-Alder 连 接 HO CO2R FGI FGI OMe CO Me FGA‖|Co2Me CoMe/ CO2Me Ar BrCH2 CO, Me b a O2 1,4-二羰基 a1,5-二羰基 COmE 1,5-二羰 ArCOOMe CO Me ArCOOMe COoMe COOMe 1,3-二羰 CO Me COOMe COOMe COOMe COOMe COMe

2021/2/23 2 OMe O O CO2Me b a b 1,4- 二羰 基 BrCH2CO2Me O CO2Me CO2Me 1,5-二羰 基 A r Ar O CO2Me CO2Me a + CO2Me O A r 连 接 CO2Me CO2Me O CO2Me A r FGA c FGI CO2 R CO2Me HO A r FGI OH A r Diels-Alder O A r 习题解答一 ArCOOMe COOMe COOMe + 1,3-二羰 Ar COOMe O COOMe COOMe COOMe + ArCOOMe 1,3-二羰 1,5-二羰

CO Me CO Me NaH RN OH CO Me CO Me HCO.Me OMe CO ME OMe CO2e 1.H7 H20 CO Me 2. MeOH/H+ CO Me CO Me OMe OMe AcOH COMe COMe OMe OMe

2021/2/23 3 OMe CO2 Me NaH CO2 Me CO2 ME O H HCO2 Me CO2 Me OMe R4 N + OH _ CO2 Me O CO2 Me CO2 Me OMe CO2 Me 1. H / H O2 2. + O CO2 Me CO2 Me OMe H 2 Pd-C _ + AcOH OMe O O CO2 Me MeOH/ H CO2 Me OMe O O

习题解答二 EtooL COMEt COmEt COOT O COOT COmEt COOT COmEt B COOT COmEt ComEt COoT A→B合成路线最佳 Etool、 COmEt

2021/2/23 4 A O EtOOC COOEt COOEt 习题解答二 O O COOEt O COOEt COOEt A B O COOEt COOEt O O O COOEt COOEt B COOEt O COOEt COOEt EtOOC O a b a b A-B合成路线最佳

杂原子化合物合成设计 醚类化和物:碳氧键切割 C-O Br PhOH+ Pho FGI FGI OH Eto.c Etool Br CH。 Etool 一活发的烯丙基 202123

2021/2/23 5 杂原子化合物合成设计 • 醚类化和物：碳氧键切割 PhO C O PhO + Br H FGI OH FGI EtO2 C + Br CH2 活泼 的 烯丙基 EtOOC EtOOC + _

NaoT 1.H/H,O CH2(CO2 Et)2 EtOC) CH 2. EtoH/ LIAIH Eto c HO PBr Pho Br Pho

2021/2/23 6 HO CH2 (CO2 Et) 2 NaOEt Br (EtO2 C) 2 CH 1. 2. H /H2 O + EtOH/H + EtO2 C LiAlH4 PBr 3 Br PhO PhO

胺类化合物:先转化后切割(叔胺除外) Br RNH十 RNH 易发生多取代反应 O LIAIH RNH RNH RNH,t 酰胺 C R1 LIAIH R1 R1 NH NOH O+ HNOH R2 R2 R2酮 LiAIH RCHNH RCN腈类化合物 LiAIH RNH RNO,硝基化合物

2021/2/23 7 • 胺类化合物：先转化后切割(叔胺除外) + Br RNH RNH2 RNH RNH O R1 R2 NH2 R1 R2 NOH LiAIH4 LiAIH4 RCH RCN 2 NH2 LiAIH4 RNH2 RNO2 LiAIH4 R1 R2 O + H2 NOH CI O RNH2+ 易 发生 多取代反应 酰胺 腈类化合物 硝基化合物 酮

Ph Ph FG Ph Ph C—N Ph Ph CI T H2N FGI Friedel-Crafts Ph R 十 Reaction

2021/2/23 8 Ph O FGI Ph N Ph H FGI Ph N O Ph H C N Ph O Cl H2 N Ph + Cl O Friedel-Crafts + Reaction R

Ph OH Ph PhH 1.NH2 OH, H HON AIC Ph LIAH PhCOCI LiAIH Ph Ph

2021/2/23 9 O OH PhH AlCl 3 O Ph LiAlH4 1. NH2 OH, H + LiAlH4 H2 N Ph PhCOCl Ph HON N H O Ph Ph N H Ph Ph

Meo OMe Meo OMe Meo OM Meo OMe Meo CIHN OMe Meo OMe

2021/2/23 10 N OMe OMe MeO MeO O H H2 N OMe OMe MeO MeO CI O + N OMe OMe MeO MeO H