《中药化学》课程教学课件（PPT讲稿）皂苷

三粘类化合物三类化合物的结构定义多数三类化合物是一类基本母核由（）个碳原子组成的类化合物其结构根据异戊二烯法则可视为（）个异戊二烯单位聚合而成

三萜类化合物 多数三萜类化合物是一类基本母核由（ ）个碳 原子组成的萜类化合物 其结构根据异戊二烯法则可视为（ ）个异戊二烯 单位聚合而成。 三萜类化合物的结构定义

结构分类三类四环三五环三链状三单环三齐墩果烷一人参/甘草达玛烷型一人参、三七、西洋参一地榆乌苏烷型一双环三羊毛脂笛烷型羽扇豆烷型大戟烷型木栓烷型葫芦素烷型羊齿烷型原烷型何帕烷型楝烷型其他类型环木菠萝烷型一黄芪皂苷

结构分类 三萜类 链状三萜 单环三萜 双环三萜 四环三萜 达玛烷型—人参、三七、西洋参 羊毛脂甾烷型 大戟烷型 葫芦素烷型 原萜烷型 楝烷型 环木菠萝烷型—黄芪皂苷 五环三萜 齐墩果烷—人参/甘草 乌苏烷型—地榆 羽扇豆烷型 木栓烷型 羊齿烷型 何帕烷型 其他类型

一级分类和二级分类（三一四环三--五环三）COOHHOglc(2- 1)elc

H OH glc(2 1)glcO HO HO COOH H H H H H H H 一级分类和二级分类 （三萜—四环三萜 - 五环三萜）

三-一一四环三9H羊毛脂醇羊毛脂笛烷HO达玛烷

30 28 29 27 26 25 24 23 22 21 20 19 18 17 16 15 14 13 12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 H H H HO H H 羊毛脂甾烷 羊毛脂醇 H H H 达玛烷 三萜-四环三萜

齐墩果烷型和乌苏烷型五环三代表性化合物：齐墩果酸In齐墩果烷在C1g位和C20位上分别各有一个甲基代表性化合物乌苏酸（熊果酸）乌苏烷（ursane)

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 24 23 25 26 27 28 30 29 22 齐墩果烷 (oleanane) A/B, B/C, C/D trans, D/E cis HO COOH 齐墩果烷 代表性化合物：齐墩果酸 齐墩果烷型和乌苏烷型五环三萜 A/B, B/C, C/D trans, D/E cis H H H 23 25 26 27 29 30 乌苏烷（ursane) 19 20 代表性化合物 乌苏酸（熊果酸） 在C19位和C20位上 分别各有一个甲基

人参中的人参皂苷四环三HG达玛烷型20R原人参二醇R-H20S原人参二醇R=H20R原人参三醇R=α-OH20S原人参三醇R=α-OHA型：人参二醇代表性化合物：人参皂苷Ra/Rb1/Rb2/Rc/Rd/Rg3B型：人参三醇代表性化合物：人参皂苷Re/Rf/Rc/Rg1/Rg2/Rh2C型：齐墩果酸型

20R 原人参二醇 R=H 20S 原人参三醇 R=-OH 20R 原人参三醇 R=-OH 20S 原人参二醇 R=H HO HO HO 20 17 14 13 10 H H H H HO HO R 8 H 20 17 14 13 10 H H H HO R 8 H 人参中的人参皂苷 四环三萜 达玛烷型 A型：人参二醇代表性化合物：人参皂苷Ra /Rb1/Rb2/Rc/Rd/Rg3 B型：人参三醇代表性化合物：人参皂苷Re /Rf/Rc/Rg1/Rg2/Rh2 C型：齐墩果酸型

人参二醇和人参三醇结构特征相同点：A型和B型人参皂苷元均属于达玛烷型四环三在C3位和C12位均有取代:C。位有一角甲基C13 是β-HC20 是S构型不同点：C是否有OH取代无取代为人参二醇型；有取代为人参三醇型;

人参二醇和人参三醇结构特征 相同点： A型和B型人参皂苷元均属于达玛烷型四环三萜 在C3位和C12位均有取代;C8位有一角甲基 C13 是β-H C20 是S构型 不同点：C6 是否有OH取代 无取代为人参二醇型； 有取代为人参三醇型；

R0人参皂苷Rb1(抗衰益智)R1：葡萄糖2→1葡萄糖R2：葡萄糖6→1葡萄糖R,人参皂苷Rg1(抗衰益智)R.CR1：葡萄糖R2：葡萄糖人参皂苷Re（抗心律失常）R1：葡萄糖2→1鼠李糖R2：葡萄糖OR欲得到真正人参皂苷元，应选择（进行水解。A.Smith's降解C.碱水解B.强烈酸水解D.光照水解E.乙酰解

H HO R2O R1O HO R2O HO OR1 H 人参皂苷Rb1(抗衰益智) R1：葡萄糖2→1葡萄糖 R2：葡萄糖6→1葡萄糖 人参皂苷Rg1(抗衰益智) R1：葡萄糖 R2：葡萄糖 人参皂苷Re(抗心律失常) R1：葡萄糖2→1鼠李糖 R2：葡萄糖 欲得到真正人参皂苷元，应选择（ ） 进行水解。 A. Smith’s降解 B.强烈酸水解 C.碱水解 D.光照水解 E.乙酰解

关于人参水解反应问题根据人参结构特点分析应该采用何种方法进行水解？并简述这种水解方法的特点和步骤用酸水解时，从水解产物中得不到真正的皂苷元；用酸水解时人参皂苷元侧链20位上的甲基和羟基发生差向异构体，转变为20（R）构型；继之发生侧链环合，C20-OH加到侧链双键含氢较多的碳上，生成具有三甲基四氢吡腩环侧链的异构化产物人参二醇和人参三醇故不宜选择加热酸水解，应选择Smith’s降解法

根据人参结构特点分析应该采用何种方法进行水解？ 并简述这种水解方法的特点和步骤 关于人参水解反应问题 用酸水解时，从水解产物中得不到真正的皂苷元； 用酸水解时人参皂苷元侧链20位上的甲基和羟基发生差向 异构体，转变为20（R）构型； 继之发生侧链环合， C20-OH加到侧链双键含氢较多的碳上，生成具有三甲基 四氢吡喃环侧链的异构化产物人参二醇和人参三醇 故不宜选择加热酸水解，应选择Smith’s降解法

关于Smith’s降解法（氧化开裂法）苷类分子中糖具有邻二醇结构氧化：过碘酸氧化糖苷，使之生成二元醛以及甲酸还原：四氢硼钠还原成相应二元醇，具有缩醛结构不稳定酸水解：在室温下与酸作用形成苷元对苷元不稳定苷及难水解的碳苷均可采用此方法

关于Smith’s降解法（氧化开裂法） 苷类分子中糖具有邻二醇结构 氧化：过碘酸氧化糖苷，使之生成二元醛以及甲酸 还原：四氢硼钠还原成相应二元醇，具有缩醛结构不稳定 酸水解：在室温下与酸作用形成苷元 对苷元不稳定苷及难水解的碳苷均可采用此方法