厦门大学化学化工学院：《有机化学》课程教学资源（课件讲稿，双语版）第十七章 酚Phenols 17.2.3 氧化与还原氧化反应 17.3 酚的制法

1723氧化与还原 叫氧化反应 OH Na,,o H2SO 4 对苯醌 OH Nacr,o H2SO4,30 OH

Organic Chemistry Organic Chemistry Xiamen Xiamen University University 17.2.3 氧化与还原 氧化反应 OH O Na 2Cr 2 O 7 H 2SO 4 O OH O Na 2Cr 2 O 7 H 2SO 4 , 3 0 OH O 对苯醌

邻、对位的二元酚或氨基酚即使用弱氧化剂也能 氧化 OH OH ag,o 或 OH NH2 O OH NH ①D ag,O 邻苯醌 ⑨D 间苯二酚不能氧化成醌—无间苯醌

Organic Chemistry Organic Chemistry Xiamen Xiamen University University 邻 对位的二元酚或氨基酚即使用弱氧化剂也能 氧化 OH O OH O Ag 2 O OH NH 2 OH O Ag 2 O NH 2 O 或 邻苯醌 间苯二酚不能氧化成醌 无间苯醌

O K2Cr2O H2SO4 1.4-荼醌 H2 OH Fecl H,O, HC 1,2-萘醌

Organic Chemistry Organic Chemistry Xiamen Xiamen University University OH K2Cr2 O 7 H 2SO 4 O O NH2 OH Fe C l 3 H 2O , HCl O O 1,4-萘醌 1,2-萘醌

三对苯醌可做为亲双烯体发生 Diels-Alder反应 N HOAC 25

Organic Chemistry Organic Chemistry Xiamen Xiamen University University 对苯醌可做为亲双烯体发生Diels—Al d e r反应 O O + O O HOA c 25 O O

O OH OH OH Ni, Br O茜素 NH2 O OH 分散蓝 NH 标准还原蓝 蒽醌染料

Organic Chemistry Organic Chemistry Xiamen Xiamen University University O O OH OH O O HN NH O O O O NH 2 Br NH 2 OH OH 茜素 分散蓝 标准还原蓝 蒽醌染料

酚的氧化偶联 OH K3Fe(cn e 6 HO oh OH (主) O OH HO 酚的还原O OH Raney ni +3H 2 140~160

Organic Chemistry Organic Chemistry Xiamen Xiamen University University OH K 3Fe( C N ) 6 HO OH + OH HO + O OH ( 主 ) OH + 3 H 2 Ra n e y Ni 140~160 OH 酚的氧化偶联 酚的还原

173酚的制法 1731磺酸盐碱熔法 SOrT SOrNa H,SOA-SO Naoh ONa OH Naoh(s) H 300

Organic Chemistry Organic Chemistry Xiamen Xiamen University University 17.3 酚的制法 17.3.1. 磺酸盐碱熔法 H 2SO 4-S O 3 SO 3 H NaOH SO 3Na NaOH( s ) 300 ONa H + OH

SORT SOnA HSOA-SO Naoh SOrt SO3Na ONa OH Naoh(s H ONa OH SO3Na ONa NaoH(s) ①D 300 OH ⑨D

Organic Chemistry Organic Chemistry Xiamen Xiamen University University H 2SO 4-S O 3 SO 3 H NaOH ONa SO 3 H ONa SO 3Na SO 3Na NaOH( s ) H + OH OH SO 3Na 300 ONa NaOH( s ) OH H +

Bucherer reaction OH NaHSO3/H,O P OH Nahor/ho NH 2

Organic Chemistry Organic Chemistry Xiamen Xiamen University University Bucherer reaction NH 2 OH NaHS O 3/H 2 O , P OH NaHS O 3/H 2 O , P NH 2

1732氯苯水解法 10%Naoh. Cu 300,280atm 卤素的邻对位有强吸电子基团时 水解变得容易进行 ONa NO OH ①D C\ NOLoH NO2 Nao H 95~100 ⑨D NO NO NO

Organic Chemistry Organic Chemistry Xiamen Xiamen University University 17.3.2 氯苯水解法 Cl 10%Na OH , Cu 300 , 280 a t m OH Cl NO 2 NO 2 ONa NO 2 NO 2 OH NO 2 NO 2 NaOH 95~100 H + 卤素的邻 对位有强吸电子基团时 水解变得容易进行