厦门大学化学化工学院：《有机化学》课程教学资源（课件讲稿，双语版）第三章 立体化学 Sterochemistry 3.3-3.5

33外消旋体的拆分 -1机械分离法 ■2.接种结晶法 3,化学拆分法 ③-4.微生物或酶作用下的拆分 5.色谱分离法

Organic Chemistry Organic Chemistry Xiamen Xiamen University University 3.3 外消旋体的拆分 „ 1. 机械分离法 „ 2. 接种结晶法 „ 3. 化学拆分法 „ 4. 微生物或酶作用下的拆分 „ 5. 色谱分离法

化学拆分法 使用具有光学活性的试剂作为拆分剂 酸性对映体用碱性拆分剂 碱性对映体用酸性拆分剂 非酸碱性对映体可先转变为酸或碱再拆 分

Organic Chemistry Organic Chemistry Xiamen Xiamen University University 化学拆分法 „ 使用具有光学活性的试剂作为拆分剂 „ 酸性对映体用碱性拆分剂 „ 碱性对映体用酸性拆分剂 „ 非酸碱性对映体可先转变为酸或碱再拆 分

酸性对映体的拆分 (+)-RCO,H ()RN(+)RCO2()RNH3非对映 +(-)-RCO2(-)-RNH3 分级结晶 (+)-RcO2-RNH3 (-)-RCO2(-)-RNH HCI (+)-RCO2H+(-RNH3 HCI (-RCO2H+rNH

Organic Chemistry Organic Chemistry Xiamen Xiamen University University 酸性对映体的拆分 (+ ) -RCO 2 H + (-)-RCO 2 −(-)-R' N H 3 非对映 HC l HC l (+) -RCO 2H + ( - ) -R'NH 3 (-) -RCO 2H + ( - ) -R'NH 3 (+)-RCO 2 −(-)-R' N H 3 分级结晶 ( - ) -R'NH2 (+)-RCO 2 −(-)-R'N H 3 (-)-RCO 2 −(-)-R' N H 3

非酸碱性对映体的拆分 OH (± O O 马钱子碱 OH 0()(按酸性对映体的方法拆分)

Organic Chemistry Organic Chemistry Xiamen Xiamen University University 非酸碱性对映体的拆分 OH * (+ ) O O O + O O O OH * (+ ) 马钱子碱 (按酸性对映体的方法拆分 )

拆分剂的条件 易与被拆分物反应,且所生成的产物易 被分解 形成的非对映立体异构体之间必须在溶 解度上有较大差异 光学纯度高 已·廉价易得,安全性高

Organic Chemistry Organic Chemistry Xiamen Xiamen University University 拆分剂的条件 „ 易与被拆分物反应 且所生成的产物易 被分解 „ 形成的非对映立体异构体之间必须在溶 解度上有较大差异 „ 光学纯度高 „ 廉价易得 安全性高

常用的拆分剂 ■辛可宁碱,喹宁碱,金鸡纳碱,吗啡碱, 马钱子碱,番木鳖碱 (+)一樟脑磺酸,(+)一酒石酸(一)-苹 果酸

Organic Chemistry Organic Chemistry Xiamen Xiamen University University 常用的拆分剂 „ 辛可宁碱 喹宁碱 金鸡纳碱 吗啡碱 马钱子碱 番木鳖碱 „ (+) 樟脑磺酸 (+) 酒石酸 ( ) 苹 果酸

34外消旋化与差向异构化 外消旋化—在一定条件下,某一旋光 化合物的一半转变为其对映体,从而构 成外消旋体。 差向异构化一含有两个或两个以上手 性碳原子的化合物,其中的一个碳原子 在一定条件下发生消旋化,得到非对映 体的混合物

Organic Chemistry Organic Chemistry Xiamen Xiamen University University 3.4 外消旋化与差向异构化 „ 外消旋化—— 在一定条件下 某一旋光 化合物的一半转变为其对映体 从而构 成外消旋体 „ 差向异构化—— 含有两个或两个以上手 性碳原子的化合物 其中的一个碳原子 在一定条件下发生消旋化 得到非对映 体的混合物

外消旋化实例 COH 酸或碱 COH 3 HOH HO--H CH (R)(-)乳酸 (S)-()乳酸 HO OH CH3 OH

Organic Chemistry Organic Chemistry Xiamen Xiamen University University 外消旋化实例 CO 2 H H OH CH 3 CO 2 H HO H CH 3 ( S ) - ( )-乳酸 C C HO OH CH 3 OH (R)-(-)-乳酸 酸或碱

差向异构化实例 OH HcHO O CH CH H LOH ∥OH OH CH CH3

Organic Chemistry Organic Chemistry Xiamen Xiamen University University 差向异构化实例 H CH 3 H 3 C H O H CH 3 H CH 3 O OH - H CH 3 CH 3 OH OH - OH -

35有机反应中的立体化学 Stereochemistry of Reactions

Organic Chemistry Organic Chemistry Xiamen Xiamen University University 3.5 有机反应中的立体化学 Stereochemistry of Reactions